鋅增強(qiáng)溶出伏安法測定水中鉛鎘的研究與應(yīng)用.pdf

1、近年來，淡水中重金屬鉛鎘污染事件增多，嚴(yán)重影響人民生活，破壞生態(tài)，直接危害人體健康;因而水中重金屬鉛、鎘的在線監(jiān)測就顯得尤為迫切。溶出伏安法因其具有高靈敏度和低檢出限的優(yōu)點，一直是重金屬檢測儀器小型化的關(guān)鍵技術(shù)，但工作電極穩(wěn)定性和重現(xiàn)性是該技術(shù)發(fā)展的瓶頸。
　　 本文通過循環(huán)伏安法，鉛鎘溶出性能等評價標(biāo)準(zhǔn)優(yōu)化了溶出分析系統(tǒng)，選擇汞膜電極(TMFE)和Nafion-TMFE為工作電極，0.1mol/L NH4NO3為支持電解質(zhì)，原

2、位微分脈沖溶出測定鉛鎘。研究了TMFE對鉛鎘的活化過程，發(fā)現(xiàn)活化時間與開路靜置時間和體系待測物濃度相關(guān)，開路靜置時間越久活化時間越長，體系待測物濃度越大活化時間越短;采用交流活化縮短TMFE對鉛鎘活化時間，發(fā)現(xiàn)交流活化只在開路靜置短時間內(nèi)(低于1h)對電極恢復(fù)活化有效;通過添加淀粉和亞硫酸鈉，排除電極失活根本原因是由有機(jī)小分子和體系溶解氧的干擾;TMFE失活和活化機(jī)制可視作在不同狀態(tài)下的兩種平衡轉(zhuǎn)變，即電極開路靜置電極界面形成穩(wěn)定水化層

3、為失活過程，破除水化層建立動態(tài)平衡即活化過程。
　　 試驗研究了鋅鉛鎘金屬間作用，鋅增強(qiáng)溶出伏安法測定鉛鎘作用主要體現(xiàn)在兩個方面:一、縮短了TMFE測定鉛鎘的活化時間，相同條件下只需未加鋅的40％活化時間，且對鉛鎘溶出電流有一次性增長現(xiàn)象;二、鋅的加入增強(qiáng)了電極測試過程的穩(wěn)定性，相同條件下，加鋅前后平行10次測定相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)由9％左右降為4％以下。鋅增強(qiáng)溶出分析測定鉛鎘的機(jī)制可視作鋅鎘鉛共沉積TMFE中，電極中鋅對溶液

4、中鉛鎘離子有置換作用，降低了體系中鉛鎘離子還原的活化能。采用Nafion-TMFE，加鋅活化，對康師傅礦泉水，鹽城自來水，通榆河水以及天能電池廠四種水樣中鉛鎘含量直接進(jìn)行測定。實驗測得鹽城自來水樣品加鉛回收率為100.6％～105.2％，平均回收率為102.2％;加鎘回收率為101.3％～103.9％，平均回收率為102.6％。Nafion-TMFE所得到的數(shù)據(jù)有連續(xù)性，同一體系鉛鎘峰電流值一個月內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差低于4％，可用于常規(guī)水體在線檢