立體選擇性串聯(lián)反應(yīng)與二氧化硒催化的縮合反應(yīng)的研究.pdf

1、本文論述的第一個(gè)內(nèi)容是二氧化硒催化的縮合反應(yīng)。取代乙二醛水合物與锍鹽在二氧化硒和碳酸鈉的催化下，縮合生成α-烷硫基-α，β-不飽和1，4-二羰基化合物。反應(yīng)產(chǎn)物擁有3種不同的官能團(tuán)，是一種非常有用的中間體?？捎糜诤铣蛇秽⑦量┖袜绶缘入s環(huán)化合物。該反應(yīng)條件溫和，適用范圍廣，多數(shù)反應(yīng)都獲得了較高的收率。我們還對反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)由取代乙二醛水合物與锍鹽反應(yīng)生成的內(nèi)鹽可在二氧化硒催化下發(fā)生消除反應(yīng)進(jìn)而得到產(chǎn)物。
　　 我們將

2、這個(gè)反應(yīng)用于連三羰基化合物，如水合茚三酮時(shí)，得到兩種不同的產(chǎn)物。一種產(chǎn)物與上類似，為多官能團(tuán)取代的α-烷硫基烯烴。另一種產(chǎn)物為多羰基化合物。進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn)，選擇锍鹽的反離子和不同的硫原子上的取代基，可以選擇性的合成其中一種產(chǎn)物。當(dāng)水合茚三酮與二丙基溴代锍鹽在二氧化硒和碳酸銫催化下于室溫下反應(yīng)，以較好的收率得到多羰基化合物。而選擇二甲基碘代锍鹽作為原料時(shí)，以中等到高的收率得到α-烷硫基烯烴。根據(jù)這些實(shí)驗(yàn)事實(shí)，我們對二氧化硒和碳酸銫催化下茚

3、三酮與锍鹽縮合生成多羰基化合物的反應(yīng)作出了合理的解釋。另外，文中還對二氧化硒催化的科尼文蓋爾反應(yīng)進(jìn)行了簡單的論述。
　　 本文論述的第二個(gè)內(nèi)容是對一類新的立體選擇性串聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行了研究。由取代乙二醛水合物或其半縮水合物與α-溴代酮發(fā)生串聯(lián)的SN2取代-烯醇負(fù)離子親核加成反應(yīng)，生成多官能團(tuán)取代的1，3-二氧五環(huán)。在這個(gè)反應(yīng)中，溴化鋰和叔胺的聯(lián)合使用被證實(shí)是非常有效的。反應(yīng)條件溫和，處理方便，通過這個(gè)反應(yīng)，以中等收率立體選擇性地合成多