鎢酸鈉催化二元醇和腈的選擇性氧化反應研究.pdf

1、本文研究了鎢酸鈉催化下的H2O2、Na2CO3-H2O2、過碳酸鈉三種體系中二元醇和腈類化合物的選擇性氧化反應。 一、以鎢酸鈉為催化劑30％過氧化氫為氧化劑，選擇性地氧化1，2-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇。研究了酸性助劑的作用，比較了鎢酸鈉、鉬酸鈉、磷鎢酸和磷鉬酸的催化性能以及不同底物在該體系中的反應結(jié)果。反應時間的延長和溫度的升高雖然可以提高轉(zhuǎn)化率，但對反應選擇性生成羥基酮不利。催化劑和氧化劑的增加則促進副產(chǎn)物乙酸

2、和甲酸的生成。增加酸性助劑可以提高1，2-丙二醇的轉(zhuǎn)化率，但反應生成羥基丙酮的選擇性降低。以鎢酸鈉為催化劑，在反應條件為溫度55℃，時間60min，n(Na2WO4·2H2O)/n(2-hydroxylphenol)=1時，1，2-丙二醇轉(zhuǎn)化率可達13％左右，生成的羥基丙酮的選擇性可達92.3％。該反應條件下，1，2-丁二醇、1，3-丁二醇的轉(zhuǎn)化率分別為29.2％和77.5％，生成1-羥基-2-丁酮和4-羥基-2-丁酮的選擇性是65.8

3、％和85.3％。 二、在甲醇和水的混合溶液中，研究了以鎢酸鈉為催化劑分別使用過碳酸鈉和碳酸鈉—過氧化氫氧化體系將腈氧化制備酰胺的反應。分別考察了催化劑鎢酸鈉的量、碳酸鈉的量和過氧化氫的量的變化對碳酸鈉—過氧化氫反應體系中芳香腈和脂肪腈的氧化反應的影響。發(fā)現(xiàn)當催化劑、堿性助劑、過氧化氫與底物之比為1：10：15：10時達到最佳反應效果。結(jié)果表明，在碳酸鈉—過氧化氫體系中芳香腈和脂肪腈都可在室溫條件下氧化生成相應的酰胺，它們的選擇性