多酰胺型配體及其稀土配合物的合成、表征及熒光性能研究.pdf

1、稀土配合物的發(fā)光性能一直受到人們的廣泛研究，目前發(fā)光分子器件、熒光探針、電致發(fā)光器件等應(yīng)用已成為人們關(guān)注的熱點(diǎn)。研究表明：配體向稀土離子的能量傳遞(Antenna效應(yīng))是實(shí)現(xiàn)稀土配合物發(fā)光的關(guān)鍵。而酰胺型配體具有合成簡(jiǎn)單、結(jié)構(gòu)可調(diào)和共軛敏化基團(tuán)可換等優(yōu)點(diǎn)，通過(guò)調(diào)整配體的功能基團(tuán)可以實(shí)現(xiàn)配合物更好的熒光性質(zhì)。為了進(jìn)一步研究和探討不同類型的配體對(duì)稀土元素的配位作用以及不同共軛基團(tuán)對(duì)熒光性質(zhì)的影響等，本論文報(bào)道了骨架柔曲性不同、端基位阻不同的

2、系列多酰胺型配體L<'1-12>及其稀土配合物的合成與表征，并對(duì)配合物熒光性質(zhì)進(jìn)行了系統(tǒng)的研究。 全文共分五章： 第一章：對(duì)超分子化學(xué)的概念、稀土光致發(fā)光配合物的發(fā)光原理、影響因素、結(jié)構(gòu)研究進(jìn)展以及應(yīng)用作了簡(jiǎn)要綜述。 第二章：以N，N-二乙基胺甲?；鳛槟┒嘶状魏铣沙鏊膫€(gè)具有不同柔曲性骨架的系列配體L<'1-4>，并合成了4個(gè)系列共24個(gè)稀土硝酸鹽配合物。晶體結(jié)構(gòu)表明，隨著配體柔曲性的增加，配合物從單核結(jié)構(gòu)變?yōu)?/p>

3、雙核結(jié)構(gòu)。同時(shí)還合成了配體L<'1>的8個(gè)稀土苦味酸鹽雙核配合物，與配體L<'1>的硝酸鹽配合物的結(jié)構(gòu)比較表明陰離子的不同對(duì)配合物的結(jié)構(gòu)有很大影響。討論了分子間氫鍵、π…π堆積在構(gòu)筑新穎超分子結(jié)構(gòu)中的作用。 本章涉及到的配體L<'1-4>是： L<'1>:N，N’-1，2-乙基-二{2’-[(N，N-二乙基-胺甲?；?-甲氧基]-苯甲酰胺} L<'2>:N，N’-1，3-丙基-二{2’-[(N，N-二乙基-胺甲酰基)-甲氧基]-

4、苯甲酰胺} L<'3>:N，N’-1，4-丁基-二{2’-[(N，N-二乙基-胺甲?；?-甲氧基]-苯甲酰胺} L<'4>:N，N’-1，6-己基-二{2’-[(N，N-二乙基-胺甲酰基)-甲氧基]-苯甲酰胺} 第三章：以N，N-二丙基胺甲酰基作為末端基首次合成出五個(gè)具有不同柔曲性骨架的系列配體L<'5-9>，并合成了5個(gè)系列共27個(gè)稀土硝酸鹽配合物。晶體結(jié)構(gòu)表明隨著配體柔曲性對(duì)配合物結(jié)構(gòu)影響很大；通過(guò)對(duì)配體L<'9>稀土配合物

5、的結(jié)構(gòu)研究發(fā)現(xiàn)該系列配合物中稀土離子半徑大小對(duì)配合物的結(jié)構(gòu)有調(diào)整作用。 本章涉及到的配體L<'5-9>是： L<'5>:N，N’-1，2-乙基-二{2’-[(N，N-二正丙基-胺甲酰基)-甲氧基]-苯甲酰胺} L<'6>:N，N’-1，3-丙基-二{2’-[(N，N-二正丙基-胺甲?；?-甲氧基]-苯甲酰胺} L<'7>:N，N’-1，4-丁基-二{2’-[(N，N-二正丙基-胺甲?；?-甲氧基]-苯甲酰胺} L<'8>:N，N

6、’-1，6-己基-二{2’-[(N，N-二正丙基-胺甲酰基)-甲氧基]-苯甲酰胺}L<'9>:2，5-二{2-[(N，N-二正丙基-胺甲?；?-甲氧基]-苯基}-1，3，4-噁二唑 第四章：以N-芐基胺甲酰基作為末端基首次合成出三個(gè)具有不同柔曲性骨架的系列多足配體L<'10-12>，并合成了3個(gè)系列共18個(gè)稀土硝酸鹽。通過(guò)改變末端基，合成出L<'12>稀土硝酸鹽配合物的一維鏈狀配位聚合物。 L<'10>:N，N’,-1，3-丙基

7、-二{2’-[N-芐基-胺甲?；?-甲氧基]-苯甲酰胺} L<'11>:N，N’-1，6-己基-二{2’-[(N-芐基-胺甲?；?-甲氧基]-苯甲酰胺} L<'12>:2，5-二-[2’-(芐基-胺甲酰基-甲氧基)-苯基]-1，3，4-噁二唑 第五章：對(duì)所有系列銪、鋱配合物進(jìn)行了熒光性質(zhì)的研究，結(jié)果表明：(1)在配體中引入的苯甲酰胺基、N-芐基胺甲酰基、N，N-二正丙基．胺甲酰基、N，N-二乙基-胺甲?；?、苯醚氧基、2，5-二苯

8、聯(lián)噁二唑等基團(tuán)一定程度上對(duì)稀土離子的發(fā)光都具有敏化作用，其中苯甲酰胺基和2，5-二苯聯(lián)噁二唑基敏化效果最好。(2)比較配合物的熒光強(qiáng)度，發(fā)現(xiàn)骨架為柔性基團(tuán)且具有相同端基的配體的系列配合物中，雙核配合物熒光強(qiáng)度較大。骨架相同，配體端基位阻不同時(shí)，硝酸銪配合物的熒光強(qiáng)度相差不大，但硝酸鋱配合物熒光強(qiáng)度有較大改變，可能是端基的不同改變了配體與稀土離子的能量傳遞效率。(3)配體L<'1-12>硝酸鋱配合物的熒光強(qiáng)度均大于硝酸銪配合物的熒光強(qiáng)度，