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1、多足配體與金屬離子配位時,能夠表現(xiàn)出特有的選擇性配位能力、類球形配位空穴和新穎的配位結(jié)構(gòu),從而成為近年來配位化學(xué)的研究熱點。金屬離子與多足配體形成的配位聚合物具有嚴格的連接性和幾何構(gòu)型,有望發(fā)展為有用的電學(xué)、磁學(xué)、電化學(xué)、光學(xué)或催化功能材料。在這些研究中,由于稀土離子具有獨特的電子結(jié)構(gòu)和成鍵特征,配位數(shù)高且多變,使得具有光、電、磁功能的稀土配位聚合物的組裝成為一個具有挑戰(zhàn)性的課題。眾多已在功能超分子化學(xué)中表現(xiàn)出潛在應(yīng)用前景的多足配體中,
2、酰胺型多足配體在制備具有強熒光性質(zhì)的稀土配合物中表現(xiàn)得尤其引入注目。在查閱了相關(guān)多足配體稀土功能配合物的研究文獻以及本課題組研究工作基礎(chǔ)上,本論文設(shè)計合成了六個以水楊酰芐胺和3-水楊酰胺甲基吡啶為末端基的多足配體及其稀土超分子配合物,并對配合物的結(jié)構(gòu)和熒光性質(zhì)進行了研究。 1.六個酰胺型多足配體的合成與表征: 1,3-二【(2'-芐胺甲?;窖趸?-甲基】苯(LⅠ)1,2-二【(2'-芐胺甲酰基苯氧基)-乙氧基]苯(
3、LⅡ)1,4-二【(2'-芐胺甲?;窖趸?-乙氧基】苯(LⅢ)1,3-二【(2'-間胺基吡啶甲?;窖趸?-甲基】苯(LⅣ)1,2-二【(2'-間胺基吡啶甲?;窖趸?-乙氧基]苯(LⅤ)1,4-二【(2'-間胺基吡啶甲酰基苯氧基)-乙氧基】苯(LⅥ)2.配體LⅠ~LⅥ稀土超分子配合物盼合成,并通過元素分析、摩爾電導(dǎo)、IR光譜、電子光譜和X射線單晶結(jié)構(gòu)分析等手段對配合物的組成、結(jié)構(gòu)和成鍵特征進行了表征。配合物[Eu2LⅠ3(NO3)6
4、】和【Pr2LⅠ3(NO3)6】的晶體結(jié)構(gòu)研究表明,配體均呈雙-單齒配位結(jié)構(gòu)特征橋聯(lián)于兩個稀土離子之間。Eu3+配合物為新穎的一維環(huán)鏈楣間配位聚合結(jié)構(gòu)。Pr3+配合物為多足配體稀土配合物非常少見的(6,3)型二維蜂巢狀配位聚合結(jié)構(gòu)。 3.配合物熒光性質(zhì)研究結(jié)果表明,功能末端基相同的配體,骨架上帶有柔性基團的配體的配合物熒光強度較大;骨架相同,配體末端基不同時,配合物的熒光強度有較大差異,這可能是由于配體的骨架結(jié)構(gòu)和功能末端基對配
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