三價鎵及三價錳促進的有機反應研究.pdf

1、鎵是ⅢA元素，關(guān)于元素鎵在有機合成中的應用直到最近十幾年才有了突破性進展；三氟甲磺酸鎵是一個重要的鎵金屬鹽，在有機合成中表現(xiàn)出強路易斯酸性。本論文第一部分研究了三氟甲磺酸鎵催化鄰苯二胺和兩分子酮反應高產(chǎn)率合成1，5-二氮雜卓，并發(fā)現(xiàn)三氟甲磺酸鎵同樣可以催化α,β-不飽和酮和鄰苯二胺或鄰氨基苯硫酚反應，高效合成1，5-二氮雜卓以及1，5-硫氮雜卓，研究結(jié)果為這些化合物的合成提供了一種新的催化體系。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)經(jīng)核磁共振譜、質(zhì)譜和單晶衍射等得到

2、了證實，在此基礎(chǔ)上提出了合理的反應機理。 我們已經(jīng)報道了醋酸錳可以氧化產(chǎn)生膦自由基，和芳烴、雜芳烴反應合成得到芳基膦酸酯以及雜芳基膦酸酯，本論文第二部分研究了在同樣的反應體系中，膦自由基對不飽和烯烴的加成。實驗證明膦自由基可以和α,β-不飽和酮發(fā)生反應，首先膦自由基選擇性地加成到酮的α位，然后生成的自由基中間體經(jīng)過醋酸錳的進一步氧化，脫去一個氫自由基形成雙鍵，膦自由基加成有很好的選擇性，反應沒有發(fā)生在芳環(huán)上。在此基礎(chǔ)上研究了膦自