可再生型三價碘試劑Iodosodilactone促進(jìn)的酯化、大環(huán)內(nèi)酯化、酰胺化及成肽反應(yīng)研究.pdf

1、我們開發(fā)了有機(jī)三價碘試劑iodosodilactone自合成報導(dǎo)以來的首例反應(yīng)性應(yīng)用。Iodosodilactone配合三苯基膦以及DMAP可以有效促進(jìn)羧酸與醇或胺類化合物直接縮合來制備各種酯、大環(huán)內(nèi)酯、酰胺及肽類化合物，尤其是在iodosodilactone介導(dǎo)的成肽反應(yīng)中，沒有觀察到外消旋現(xiàn)象。當(dāng)然，這也是高價碘試劑首次作為偶聯(lián)試劑使用。同時，我們首次培養(yǎng)了iodosodilactone的單晶，從單晶數(shù)據(jù)來看，其整個分子呈平面型，區(qū)

2、別于以往三價碘試劑經(jīng)典的T型結(jié)構(gòu)。Iodosodilactone簡便易得，性質(zhì)穩(wěn)定便于保存，且在反應(yīng)結(jié)束后很容易實(shí)現(xiàn)其回收再生。另外，我們對酯化反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行深入研究，通過設(shè)計氧18標(biāo)記實(shí)驗(yàn)，證明反應(yīng)中生成了相應(yīng)的酰氧基膦正離子中間體，進(jìn)而得出該反應(yīng)是羧酸組分優(yōu)先被活化的歷程。
　　接著，我們又針對現(xiàn)有體系在成肽反應(yīng)中的不足，對其進(jìn)行優(yōu)化改進(jìn)。我們以具有更強(qiáng)親核性的商品化的(4-MeOPh)3P替代三苯基膦，最終在室溫且無需添加D