兩價鈀催化的串聯(lián)反應(yīng)研究.pdf

1、本論文基于我們小組多年來對兩價鈀催化反應(yīng)研究的基礎(chǔ)，發(fā)展了幾個兩價鈀催化的串聯(lián)反應(yīng)，方便地合成出吲哚類化合物以及香豆素的衍生物，這兩類雜環(huán)化合物都是很有用的化工產(chǎn)品和藥物中間體。
　　 論文工作主要包括三方面的內(nèi)容：
　　 （一）Pd(OAc)2催化的2-(3’-烯基)吲哚的酰氧化環(huán)化反應(yīng)
　　 我們以2-(3’-烯基)吲哚為底物，發(fā)展了一個氧化劑（苯醌）存在下，Pd(OAc)2催化的吲哚氧鈀化環(huán)化反應(yīng)，合成了一

2、系列含有酰氧基的吲哚并六元環(huán)化合物。其中，雙鍵的氧鈀化與吲哚的C-H鍵活化是反應(yīng)中兩個關(guān)鍵的步驟。而且此反應(yīng)非常溫和，只需室溫即可完成。在這個反應(yīng)中，發(fā)現(xiàn)苯醌除了氧化劑和配體的作用外，還對反應(yīng)的選擇性起著很大的影響，這是一個新的發(fā)現(xiàn)。
　　 （二）陽離子鈀催化的芳基硼酸與丁炔酸2-甲酰基苯酯的環(huán)合反應(yīng)
　　 發(fā)展了一個陽離子鈀催化的通過芳基硼酸轉(zhuǎn)金屬啟動的炔烴碳鈀化和羰基加成的串聯(lián)反應(yīng)。該反應(yīng)使用了具有不同陰離子的陽離子

3、鈀物種，選擇性地合成了兩類雜環(huán)化合物，一類是取代的二氫香豆素，另一類是取代的香豆素。我們的新方法底物易得，條件溫和，得率大都很高。并且，當(dāng)使用手性雙膦配體(S，S)-BDPP時，可以高得率、高對映選擇性地合成出手性的二氫香豆素類化合物。所使用的兩類陽離子鈀物種中，陰離子的不同造成了催化劑對反應(yīng)活性和化學(xué)選擇性的很大差別。
　　 （三）陽離子鈀催化的鄰炔基苯胺與醛的串聯(lián)加成反應(yīng)
　　 發(fā)展了一個陽離子鈀催化下鄰炔基苯胺與醛