氰根橋聯(lián)多金屬配合物分子磁體的磁性研究.pdf

1、分子基磁體是以分子或離子為構件的一種磁體材料，其制備采用常規(guī)的有機或無機化學合成方法。目前，基于分子水平上的研究、設計和制備主要是針對以有機元素為主的分子磁體材料。與以往的離子型和合金類磁體相比，由于其合成制備條件溫和,因此可通過溶液的方法得到。采用含有帶磁性的過渡金屬或稀土金屬離子，和含有有機自由基的基團，并且將兩種自旋載體組裝而得到的配合物在目前備受關注。同時由于分子合成的無限性和選擇的多樣性，從而有可能對磁性材料的研究帶來大的突破

2、。本文采用穆斯堡爾譜學方法，并結合磁性測量和結構測試等相結合研究了氰根橋聯(lián)多金屬配合物分子磁體的磁性質﹑微觀結構和磁耦合相互作用機理等，首次在 Ni1.125Co0.375[Fe(CN)6]?6.8H2O中發(fā)現(xiàn)自旋玻璃態(tài)，并從定性定量角度上對其進行了合理的證實。本論文得到了如下三個方面的研究成果： 1、采用溶液共沉淀法合成了多金屬普魯士藍類化合物Ni1.125Co0.375[Fe(CN)6]?6.8H2O，獲得了從順磁向鐵磁的轉

3、變溫度大約在16K，擬合得順磁居里點16.508±0.04K和居里常數(shù)3.024±0.03emu.K/mol/Oe。室溫下的穆斯堡爾譜測量和紅外光譜研究表明金屬離子通過氰根成鍵，即FeⅢ(s=1/2)-CN-(CoⅡ/NiⅡ)(96％)和FeⅢ(s=5/2)-NC-(CoⅡ/NiⅡ)(4％)。 2、直流和交流磁化率的測試中發(fā)現(xiàn)Ni1.125Co0.375[Fe(CN)6]?6.8H2O，存在自旋玻璃態(tài)，峰位（Tf）移動與頻率變化

4、的數(shù)量關系，擬合的常數(shù)C=0.0081，外推得到零頻率下體系的凍結溫度為：Tg=13.289K。同時擬合得出特征時間常量τ0=5.62×10-11s，判斷因子zv=5.4439。 3、合成一個4f-3d氰根橋聯(lián)配合物[FeGd(bipy)(H2O)4(CN)6]?5.69H2O，并對樣品進行了直流和交流磁性測量，分析結果表明配合物在300K-90K之間是分子內的鐵磁性互作用，90K-50K之間可能存在晶體場效應或者自旋交叉行為，