胺基二膦酸類金屬膦酸鹽配位聚合物的設(shè)計(jì)合成、結(jié)構(gòu)表征及性質(zhì)研究.pdf

1、近年來，有關(guān)金屬膦酸鹽配位聚合物的研究已引起無機(jī)及材料化學(xué)家的極大興趣，這主要?dú)w因于它們在催化、離子交換、質(zhì)子傳導(dǎo)、插入化學(xué)、光化學(xué)和材料化學(xué)等方面的潛在用途。 本文利用低溫水熱合成技術(shù)，選用三種含有胺基的有機(jī)二膦酸RN(CH2PO3H2)2(R=-C3H7，-C6H11，-CH2C5H4N)，通過直接反應(yīng)法和引入第二配體草酸成功的合成了21種未見文獻(xiàn)報道的新型金屬膦酸鹽配位聚合物晶體材料，并利用X-射線單晶衍射、X-射線粉末衍

2、射、IR光譜和TG-DTA分析對所合成材料的晶體結(jié)構(gòu)及骨架熱穩(wěn)定性進(jìn)行了研究。 在所合成的21種金屬膦酸鹽配位聚合物中，配位的金屬離子共10種，它們包括過渡金屬Zn、Cd、Mn，主族金屬Sn、Pb以及稀土金屬La、Ce、Pr、Nd、Sm等。化合物中有機(jī)膦酸作為橋聯(lián)配體通過功能性基團(tuán)中的氧原子連接MOn多面體(M代表金屬，n代表氧原子個數(shù))形成二維層狀或三維空曠骨架結(jié)構(gòu)。 所合成化合物的分子式如下： (1)Zn[(

3、HO3PCH2)(O3PCH2)NHC3H7](2)Cd2[(O3PCH2)2NC3H7](3)Cd3.5[(O3PCH2)2NC3H7][(O3PCH2)(HO3PCH2)NC3H7](4)Mn2[((O3PCH2)2NHC3H7)(H2O)F]·H2O(5)Zn6[(O3PCH2)2NHC6H11]4·6H2O(6)Mn2[((O3PCH2)2NHC6H11)(H2O)F]·H2O(7)Cd2.5[((O3PCH2)2NC6H11)

4、(H2O)2F]·H2O(8)Pb2[(O3PCH2)2NC6H11]·H2O(9)Sn3O[(O3PCH2)2NC6H11](10)La[((O3PCH2)(HO3PCH2)NHC6H11)Cl](11)-(15)Ln[((O3PCH2)2NHC6H11)(H2O)]·H2O(Ln=La，Ce，Pr,Nd,Sm)(16)Mn2[((O3PCH2NHCH2C5H4N)(H2O)F]·H2O(17)-(21)Ln2[((HOP3PCH2)

5、2NHCH2C5H4NH)(C2O4)3(H2O)]·3H2O(Ln=La，Ce，Pr,Nd，Sm)在所合成的21種金屬膦酸鹽配位聚合物中，化合物1-4為過渡金屬Zn、Cd、Mn與有機(jī)膦酸配體N，N-二(亞甲基膦酸)丙胺直接反應(yīng)獲得。X-射線單晶衍射結(jié)果表明，這四個化合物均為-維層狀結(jié)構(gòu)?；衔?-15選用有機(jī)膦酸N，N_-二(亞甲基膦酸)環(huán)己胺作配體，所選用的金屬為過渡金屬Zn、Cd、Mn，主族金屬Sn、Pb以及稀土金屬La、Ce、P