金屬鎳-有機(jī)配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)表征及性質(zhì)研究.pdf

1、近年來(lái)配位聚合物的設(shè)計(jì)、合成及研究已經(jīng)成為結(jié)構(gòu)化學(xué)和材料化學(xué)的一個(gè)研究熱點(diǎn)。這不僅是由于配位聚合物具有多樣化的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，而且它們還具有的不尋常的特殊性質(zhì)使其在材料科學(xué)領(lǐng)域得到的廣泛的應(yīng)用。例如：在非均相催化，氣體吸附、存儲(chǔ)和分離，分子識(shí)別，非線性光學(xué)材料、微孔材料、磁性材料、超導(dǎo)材料、熒光材料和生物活性等諸多方面都有很好的應(yīng)用前景。其中由于芳香羧酸化合物具有單齒配位、螯合雙齒配位、螯合橋聯(lián)多齒配位等多種配位構(gòu)型，更被諸多超分子配位聚合物

2、研究者所青睞。
　　 本文選用均苯三甲酸作為第一配體，1，10-菲噦啉為第二配體，過(guò)渡金屬鎳為中心金屬離子，采用水熱合成法制備了配位聚合物晶體[Ni(phen)3(H3BTC)3(H2BTC)(NO3)(H2O)3]n(其中H3BTC=1.3.5-均苯三甲酸；phen=1，10-菲噦啉)，同時(shí)對(duì)合成該配位聚合物的影響因素如反應(yīng)物配比、反應(yīng)溫度、體系pH以及溶劑的選擇等方面進(jìn)行了探討、優(yōu)化并確定了體系最佳反應(yīng)條件。
　　

3、采用紅外光譜分析、X射線能譜分析等手段分析晶體的化學(xué)組成，結(jié)果表明兩個(gè)配體和中心金屬離子都進(jìn)入了目標(biāo)化合物，確定該晶體為一種新的配位聚合物晶體。
　　 進(jìn)一步采用X-射線單晶衍射分析手段，對(duì)該晶體進(jìn)行了單晶結(jié)構(gòu)研究，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，該配合物晶體屬于單斜晶系，C2/C空間群，晶胞參數(shù)a=29.510(6)(A)，b=14.110(3)(A)，c=33.999(7)(A)，α=90°，β=110.94(3)°，γ=90°，V=1322

4、2(5)A∧3，Z=8，F(xiàn)(000)=6416，Mr=1554.92，Dc=1.562 Mg/m∧3，μ=0.396 mm∧-1，R1=0.0773，wR2=0.2120。
　　 在該配位聚合物的單晶獨(dú)立單元中，中心原子Ni(Ⅱ)采取六配位，分別與來(lái)自三個(gè)Phen分子中的六個(gè)N原子配位，形成扭曲的八面體結(jié)構(gòu)，這些[Ni(phen)3]2+在b軸方向上為明顯的Z字鏈結(jié)構(gòu)。通過(guò)氫鍵等作用連接的獨(dú)立結(jié)構(gòu)單元中形成了無(wú)限重復(fù)延伸的一維H