Schiff堿基金屬酞菁的合成及性質(zhì)研究.pdf

1、金屬酞菁化合物是獨(dú)特的大環(huán)結(jié)構(gòu)，有18個(gè)共軛的π電子；具有獨(dú)特的光、電、熱、磁的性質(zhì)；在催化劑、太陽能電池、化學(xué)傳感器、電致變色、液晶、光動(dòng)力學(xué)療法以及非線性光學(xué)等方面有良好的應(yīng)用前景。 本文綜述了酞菁化學(xué)的產(chǎn)生、發(fā)展以及研究進(jìn)展。 本文從鄰苯二甲酸酐合成了前體4-氨基鄰苯二腈，由4-氨基鄰苯二腈合成了十種四氨基金屬酞菁，四氨基金屬酞菁通過和五種羰基化合物反應(yīng)制得了十八種schiff堿基金屬酞菁，并測定了紅外光譜、紫外光

2、譜和質(zhì)譜。 研究了此系列酞菁化合物紫外光譜的影響因素，結(jié)果表明，(1)隨著中心金屬d電子數(shù)增加，Q帶紅移增大，紅移順序?yàn)镕e2+＜Co2+＜Ni2+＜Cu2+＜Zn2+；(2)隨著金屬離子(Zn2+，Cd2+，Hg2+)半徑增加，在電荷+2～+4范圍內(nèi)Q帶藍(lán)移，藍(lán)移大小順序?yàn)閆n2+＜Cd2+＜Hg2+；(3)Schiff堿基類取代基對(duì)Q帶有較大的影響，這類取代基的芳環(huán)通過C=N雙鍵參與了酞菁環(huán)的共軛。中心金屬對(duì)紅外光譜的影響也

3、很大，按照Fe2+，Co2+，Ni2+，Cu2+，Zn2+的順序，隨著d電子數(shù)增加，中心金屬離子與配體的振動(dòng)吸收紅移。 研究了4-氨基鄰苯二腈的熒光光譜；初步探討了在不同溶劑中熒光發(fā)射光譜的規(guī)律；計(jì)算了熒光量子效率(40％)。這種熒光化合物的分子量較小，為小分子有機(jī)熒光材料，可能為今后設(shè)計(jì)和合成高效發(fā)光材料提供參考。 研究了不同酸度的3,4-二腈基酚鈉的熒光光譜，溶液中發(fā)生了可逆反應(yīng)：(CN)2Ph-O-+H+()(CN

4、)2Ph-OH，在PH＜2的強(qiáng)酸性條件下，熒光體主要是(CN)2Ph-OH，發(fā)射波長是417nm；在PH＞12的強(qiáng)堿性條件下，熒光體主要是(CN)2Ph-O-，發(fā)射波長是413nm。 首次研究了R-Ph-C=N類N雜共軛體系對(duì)電子光譜的影響，實(shí)驗(yàn)結(jié)果為：共軛體系增大，Q帶紅移，NO2-Ph-C=N紅移最大，OH-Ph-C=N紅移最??；首次研究了4-氨基鄰苯二腈的熒光性質(zhì)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果為：熒光量子效率為40％，發(fā)射波長為396nm(溶