水楊酸甲酯與硝酸釔的反應(yīng)性研究及其應(yīng)用.pdf

1、本文研究了水楊酸甲酯和硝酸釔的特征反應(yīng)，并對(duì)氮氧化物的形成及相關(guān)的亞硝基化反應(yīng)進(jìn)行了討論。結(jié)果表明： 水楊酸甲酯和硝酸釔在乙酸乙酯中回流反應(yīng)，能產(chǎn)生特殊的顯色反應(yīng)。形成的溶液和析出的固體產(chǎn)物為深綠色，在波長(zhǎng)330nm和660nm左右有兩個(gè)寬吸收帶，這與亞硝基化合物單體中л*-л*和n-л*躍遷相對(duì)應(yīng)，證明存在著亞硝基化反應(yīng)。用作圖法測(cè)定了綠色化合物的摩爾吸光系數(shù)為ε=6.922×102L.mol-1.cm-1。與此同時(shí)，固體配合

2、物的紅外光譜也證明了亞硝基化合物的形成。 該顯色反應(yīng)存在著一個(gè)誘導(dǎo)期，誘導(dǎo)期的長(zhǎng)短隨反應(yīng)物濃度、反應(yīng)溫度的增加而縮短，后續(xù)反應(yīng)速度隨反應(yīng)物濃度、反應(yīng)溫度的增加而加快。用變溫法測(cè)得的反應(yīng)活化能為177.8KJ·moL-1；用作圖法求得該反應(yīng)的反應(yīng)級(jí)數(shù)對(duì)于硝酸釔和水楊酸甲酯兩種反應(yīng)物分別為2.3和1.5，均為非整數(shù)，證明該反應(yīng)不是簡(jiǎn)單的基元反應(yīng)，而是有多個(gè)反應(yīng)階段構(gòu)成的復(fù)雜反應(yīng)。 研究結(jié)果同時(shí)也表明：該特征顯色反應(yīng)主要發(fā)生在

3、硝酸稀土與水楊酸酯類化合物之間，該類化合物在相鄰位置上含有羥基和羰基集團(tuán)，分別作為質(zhì)子給體酸和接受體堿?；蛘哒f(shuō)與稀土離子螯合物的形成是關(guān)鍵。反應(yīng)速度隨酯基基團(tuán)空間位阻效應(yīng)呈線性下降，說(shuō)明稀土離子與水楊酸酯之間環(huán)狀配位化合物的形成在亞硝基化反應(yīng)中起著重要作用。 用硝酸釔和水楊酸甲酯形成的配合物通過(guò)爆炸分解制備了多孔高比表面氧化釔粉末，并用BET、XRD、紅外光譜(IR)、掃描電鏡(SEM)表征了粉體表面性質(zhì)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明在600℃