四苯乙烯基聚集態(tài)誘導(dǎo)發(fā)光材料的合成及電紡發(fā)光納米纖維的制備與性能研究.pdf

1、在研究有機熒光分子光物理特性及其應(yīng)用領(lǐng)域時，大部分的有機熒光材料在稀溶液時熒光強度很高，而當(dāng)分子濃度較高或者聚集態(tài)時，分子的發(fā)光強度和發(fā)光效率會急劇下降導(dǎo)致熒光猝滅（ACQ）現(xiàn)象。但在實際應(yīng)用中，有機活性材料普遍處于聚集態(tài)，從而極大限制了其在不同領(lǐng)域的應(yīng)用。聚集誘導(dǎo)發(fā)光（AIE）是與ACQ完全相反的現(xiàn)象，即有機活性物質(zhì)在單分子形態(tài)或稀溶液時熒光很弱，在聚集程度較高時會發(fā)出強的熒光。它可以很好解決熒光材料在實際應(yīng)用的ACQ難題，因此在有機

2、固體發(fā)光領(lǐng)域中具有很好的應(yīng)用前景。目前，已經(jīng)設(shè)計合成出了多種具有AIE特性的材料；其中，具有AIE效應(yīng)的四苯基乙烯（TPE）及其衍生物，因其發(fā)光性能出眾，合成方法簡便，應(yīng)用途徑廣泛而受到研究者的青睞。本文主要以TPE為核心單元，合成了一系列具有聚集誘導(dǎo)發(fā)光性能TPE聚合物和TPE小分子材料。
　　第一部分：通過Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)，將具有AIE特性的TPE單元引入到含銥配合物的聚合物主鏈中，得到一系列含TPE的磷光聚合物。通過

3、改變聚合物中銥配合物的種類和含量，研究了磷光聚合物的熱力學(xué)性能和光物理性能。同時，通過研究磷光聚合物的聚集誘導(dǎo)發(fā)光性能發(fā)現(xiàn)聚合物兼有AIE和ACQ效應(yīng)。
　　第二部分：以苯并噻二唑和苯并硒二唑為電子受體單元，以三苯胺和TPE作為電子給體單元合成了四種含推拉電子結(jié)構(gòu)（D-A）的化合物：TPE-BT-TPE、TPE-BTSe-TPE、TPA-BTSe-TPE和TPA-BTSe-TPE。研究了不同D-A結(jié)構(gòu)對化合物的熱力學(xué)性能和光物理性

4、能的影響。由于存在分子內(nèi)的能量轉(zhuǎn)移和分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)受限作用，化合物的熒光發(fā)光強度隨聚集狀態(tài)的增強呈現(xiàn)先減小后增大的發(fā)光特性。
　　第三部分：以TPE為給體單元，二苯并噻吩為受體單元，合成了化合物TPE-DBT-TPE，研究了其光物理、電化學(xué)特性和聚集誘導(dǎo)發(fā)光特性。將TPE-DBT-TPE與聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）按一定比例溶解在干燥的DMF溶液中得到前驅(qū)體溶液，利用靜電紡絲技術(shù)制備了TPE-DBT-TPE/PMMA復(fù)合納米纖維，探