對(duì)甲苯基苯乙烯基亞砜稀土配合物的合成、表征及光致發(fā)光.pdf

1、本文合成并表征了稀土高氯酸鹽與對(duì)甲苯基苯乙烯基亞砜(C<,6>H<,5>CH=CHSOC<,6>H<,4>CH<,3>)的十二種固態(tài)配合物及五種不同摻雜比例稀土高氯酸鹽(銪摻銩)與對(duì)甲苯基苯乙烯基亞砜的固態(tài)配合物。經(jīng)元素分析、稀土絡(luò)合滴定、摩爾電導(dǎo)率及熱重—差示掃描量熱分析，表明配合物的組成為：RE(ClO<,4>)<,3>·L<,7>(RE=Y，La，Pr，Nd，Sm，Eu，Gd，Tb，Dy，Er，Tm和Yb；L=C<,6>H<,5>

2、CH=CHSOC<,6>H<,4>CH<,3>)及(Eu<,x>Tm<,y>)(ClO<,4>)<,3>·L<,7>(x∶y=0.999∶0.00 1，0.995∶0.005，0.990∶0.010，0.950∶0.050，0.900∶0.100；L=C<,6>H<,5>CH=CHSOC<,6>H<,4>CH<,3>)。 配合物的紅外光譜、核磁共振氫譜表明，配體通過(guò)亞砜基氧原子與稀土離子配位，烯鍵未參與配位。在丙酮溶液中測(cè)定的摩

3、爾電導(dǎo)率表明，配合物為1∶2型電解質(zhì)，三個(gè)ClO<,4><'->無(wú)機(jī)抗衡陰離子，其中一個(gè)在內(nèi)界與稀土離子配位，兩個(gè)在外界未參與配位。配合物的熔點(diǎn)測(cè)定結(jié)果表明，輕稀土配合物的熔點(diǎn)隨原子序數(shù)的變化為折線(xiàn)形，重稀土配合物的熔點(diǎn)隨原子序數(shù)的增加而增加。所有配合物的熱穩(wěn)定性很好，分解溫度均在200℃以上。磷光光譜表明，配體的三重態(tài)能級(jí)與稀土釤(Ⅲ)、銪(Ⅲ)、鋱(Ⅲ)、鏑(Ⅲ)離子可發(fā)射熒光的激發(fā)態(tài)能級(jí)<'4>G<,5/2>，<'5>D<,0>，

4、<'5>D<,4>，<'4>F<,9/2>不能很好匹配，吸收的能量不能有效地傳遞給稀土離子，但與銪、釤離子形成的配合物，由于受到配體場(chǎng)的微擾，部分解除了稀土離子的f-f躍遷禁阻戒律，增強(qiáng)了銪、釤離子的熒光發(fā)射；配體的三重態(tài)平均能級(jí)T<,1>比鋱離子的<'5>D<,4>能級(jí)略高，而低于鏑離子的<'4>F<,9/2>能級(jí)，均不具備配體向稀土離子傳遞能量的條件，反而會(huì)發(fā)生能量的逆?zhèn)鬟f，使其熒光猝滅，結(jié)合熒光發(fā)射光譜可知，鋱、鏑配合物的熒光是受

5、稀土離子微擾的配體的熒光。另外，在銪配合物的熒光發(fā)射光譜中出現(xiàn)了比磁偶極躍遷(<'5>D<,0>→<'7>F<,1>)強(qiáng)的電偶極躍遷(<'5>D<,0>→<'7>F<,2>)，表明配合物不存在反演中心，即銪離子不處在晶格的對(duì)稱(chēng)中心。摻雜配合物的熒光光譜表明，按一定比例將銩摻入到銪中，得到異核高氯酸稀土配合物后，銪離子的發(fā)光增強(qiáng)了，表明在此體系中，銩離子對(duì)銪離子的熒光有敏化作用，且當(dāng)Eu<'3+>∶Tm<'3+>=0.999∶0.001時(shí)