膦?；趸娴模?+2］環(huán)加成反應(yīng).pdf

1、摘 要1 , 3 一 偶極子氧化睛與不飽和化合物進(jìn)行[ 3 + 幻環(huán)加成反應(yīng)是合成雜環(huán)化合物的一種非常簡(jiǎn)便的方法。 如果在氧化睛的取代基上引入麟酞基， 則在加成反應(yīng)時(shí)得到含麟酞基的五元雜環(huán)化合物。 在本文中我們研究了 磷酞基氧化精與不飽和化合物的加成反應(yīng)。 我們首先研究了麟酞基氧化睛與乙 烯基麟酸酩的加成反應(yīng)， 通過(guò)反應(yīng)得到了 1 : 1 的 加成產(chǎn)物4 2 和2 : 1 的加成產(chǎn)物4 4 ， 對(duì)于后一種反應(yīng)結(jié)果，文獻(xiàn)還未曾 有過(guò)類似的

2、 報(bào)道。 同時(shí)， 這一個(gè)加成反應(yīng)是具有區(qū)域選擇性的， 空間位阻效應(yīng)在這里起了 主要作用。O{ ! O I I ( i - P r 0 ) 2 P( 、 P r o 、 I I ( i - P r 0 ) 2 P C ! = N - O + ( E t 0 ) 2 P I } C = C H 2 — N / V RD廠 \ 二/ \u P ( O E t ) 24 2 C A : R = C 0 2 E t , B : R

3、= H0 u0 〔 、 、 、 I I ( i - P r o ) 2 P 6 = N - o + O i i ( E t O ) 2 P C H = C H - R 一 OA : R = C 6 H S ; B : R = ( 卜 P r o h PR=C 6 H t 3E : R一 遏N 0 2 呂F 二 C 0 2 C 比另外當(dāng)我們用麟酞基氧化睛與丙烯臘反應(yīng)時(shí)得到的也是 2 : 1的加成產(chǎn)物反應(yīng)同樣是具有區(qū)域選擇性的

4、O I I ( i - P r o住P r 0 ) 2 狠 N - 0+ C H 2 = C H - C N 一( i - P r O ) 2 P0好Ab s t r a c t1 , 3 - D i p o l a r c y c l o a d d i t i o n o f n i t r i l e o x i d e s t o u n s a t u r a t e d s y s t e m s i s

5、 c o m m o n l y u s e d i n t h e s y n t h e s i s o f h e t e r o c y c l i c c o m p o u n d s . W e i n v e s t i g a t e d c y c l o a d d i t i o n o f p h o s p h o r y l n i t r i l e o x i d e s t

6、o u n s a t u r a t e d s y s t e m s . C y c l o a d d i t i o n o f p h o s p h o r y l n i t r i l e o x i d e s t o a d o u b l e o r t r i p l e b o n d l e a d s t o a f i v e - m e m b e r e d h e

7、 t e r o c y c l i c c o m p o u n d c o n t a i n i n g p h o s p h o r y l g r o u p s . T h e r e a c t i o n o f p h o s p h o r y l n i t r i l e o x i d e s t o v i n y l p h o s p h o n a t e l e a d s t o

8、 s i n g l e p r o d u c t i o n 4 2 o r 4 4 . T h e c y c l o a d d i t i o n g o e s i n r e g i o c o n t r o l l e d m a n n e r . H e r e , t h e m a i n r o l e i s p l a y e d b y s t e r i c f a

9、c t o r .OI l( i - P r O ) 2 POj ]日 、 _ ( E t O ) 2 P ,_ _ _ _ ( i - P r O ) 2 P C = N - O 十 產(chǎn)一 C H 2 一日OP ( O E t ) 24 2 A : R= C O 2 E t , B : R= HO”( 卜 P 。 、 1 l ( } P r o ) , P ( ! = O I I N-t a 十 ( E t O ) 2 P C H

10、 =C H -R( i - P~ 一- ~~ 一J卜P ( O E t hA : R = C S H 5 ; B : R = C : R 二 一 ( 0 - _ } N 0 2 D : R ” 尹 c D : R = - - < o - I C ( _C 6 H 1 3E : R巴 呂 4 4F = C 0 2 C 姚T h e r e a c t i o n o f p h o s p h o r y l

11、 n i t r i l e o x i d e s t o a c r y l o n i t r i l e l e a d s t o p r o d u c t i o n 4 3 , t h e c y c l o a d d i t i o n a l s o g o e s i n r e g i o c o n t r o l l e d m a n n e r .O婦O ( i - P r

12、O ) 2 鈔 C = N - O十 C H 2 = C H - C N( i - P r O ) 2 井O4 3W e a l s o i n v e s t i g a t e d c y c l o a d d i t i o n o f p h o s p h o r y l n i t r i t e o x i d e s t o p h o s p h a a l k y n e , c o m p o