路易斯堿催化丙交酯聚合及端羥基聚丙交酯的二異氰酸酯擴(kuò)鏈反應(yīng)研究.pdf

1、路易斯堿催化劑，一般指結(jié)構(gòu)中含有孤對電子的化合物。N，N-二甲基吡啶(DMAP)為一種典型的路易斯堿催化劑，由于其結(jié)構(gòu)上供電子的二甲氨基與母環(huán)（吡啶環(huán)）的共振，大大提高親核能力，能夠顯著高效的催化酯化、?；扔袡C(jī)化學(xué)反應(yīng)。聚乳酸(PLA)具有良好的生物相容性及生物可降解性，一直是生物醫(yī)用材料領(lǐng)域中研究的熱點(diǎn)之一。聚乳酸的合成大都采用金屬催化劑，因此產(chǎn)物中有微量催化劑的殘留，去除無疑大大增加成本。近年來利用路易斯堿催化環(huán)狀單體開環(huán)聚合并用

2、以控制產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的研究越來越受到人們的關(guān)注。
　　 基于以上現(xiàn)狀本論文主要研究了:
　　 (1) DMAP/活潑氫雙組份引發(fā)體系催化引發(fā)丙交酯可控開環(huán)聚合、單組份DMAP直接催化引發(fā)丙交酯開環(huán)合成環(huán)狀聚酯，并對以上兩種聚合體系的聚合機(jī)理進(jìn)行了細(xì)致的探討;
　　 (2)在路易斯堿催化下對丙交酯與炔酰胺類化合物的共聚反應(yīng)進(jìn)行了初步探索。
　　 (3)設(shè)計(jì)合成分布較窄的雙端羥基聚丙交酯，并與二異氰酸酯(TDI，I

3、PDI)進(jìn)行偶聯(lián)擴(kuò)鏈反應(yīng);得到以下結(jié)論:
　　 (1) DMAP/活潑氫雙組分體系催化丙交酯開環(huán)聚合所得產(chǎn)物分子量分布較窄為1.08-1.20。動力學(xué)研究表明，聚合反應(yīng)速率與活潑氫的活性中心、酸性、以及位阻有關(guān);
　　 (2)單組份DMAP催化丙交酯開環(huán)聚合產(chǎn)物中包含環(huán)酯化合物，機(jī)理研究表明該反應(yīng)為DMAP催化兩性離子形成與脫DMAP成大分子環(huán)酯的平衡過程;
　　 (3)在有機(jī)催化劑催化下，成功得到了丙交酯(LA