含氮雜環(huán)多羧酸配體的超分子配合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、目前，超分子配合物的研究已引起人們的廣泛關(guān)注，而含氮雜環(huán)多羧酸配體在構(gòu)筑這類配合物時(shí)得到了廣泛應(yīng)用。本論文應(yīng)用吡嗪-2,3,5,6-四甲酸(H4pztc)及新穎的多羧酸配體吡啶-2,3,5,6-四甲酸鉀(K4PTA)和6-甲基-2,3,5-吡啶三甲酸鉀(K3mptc)合成了8種未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的配合物，[Ni(phen)3](H2pztc)·10.5H2O(1)、[Ni(H2pztc)(phen)H2O]·H2O(2)、{Cd2(pztc)

2、(H2O)2}n(3)、{[Gd2(pztc)(ox)(H2O)5]·6.5H2O}n(4)和{[Y2(pztc)1.5(H2O)5]·6.75H2O}n(5)、{[Cd2(PTA)(bpy)2H2O]}·5H2O(6)、{[Tb(mptc)(H2O)4]·3H2O}n(7)、{[Sm(mptc)(H2O)4]·3H2O}n(8)，解析了其單晶結(jié)構(gòu)，應(yīng)用紅外光譜、紫外光譜、熱重分析對(duì)配合物進(jìn)行了研究與表征，分析了配合物中的分子間相互作用

3、對(duì)配合物結(jié)構(gòu)的影響，對(duì)部分配合物的熒光性質(zhì)進(jìn)行了研究。
　　 1和2是用相同的反應(yīng)物在不同的反應(yīng)條件下合成的，一分子水、一分子phen及一分子H2pztc2-占據(jù)了1中Ni的六個(gè)配位點(diǎn)，而2中Ni的六個(gè)配位點(diǎn)均由三個(gè)phen中的氮原子占據(jù)，H4pztc沒(méi)有參與配位。有意思的是在2中H2pztc2-和水形成了帶負(fù)電荷的孔洞，孔洞中填充著由陽(yáng)離子形成的鏈，這是文獻(xiàn)中沒(méi)有報(bào)道過(guò)的。3是由H4pztc和Cd(NO3)2·4H2O反應(yīng)、合

4、成的一個(gè)以H4pztc為配體的過(guò)渡金屬的三維配合物，并且H4pztc的十個(gè)配位點(diǎn)全部參與了配位，這種配位模式是以前從未報(bào)道過(guò)的。4和5是首次成功的用H4pztc合成的稀土金屬配合物，二者的八配位構(gòu)型均為四方反棱柱構(gòu)型，九配位的Gd為單帽四方反棱柱構(gòu)型而九配位的Y為三帽三棱柱構(gòu)型，在5中也出現(xiàn)了一種配體的配位點(diǎn)全部參與配位的配位模式。6具有一維鏈狀結(jié)構(gòu)，phen之間的π…π堆積作用像拉鏈一樣將相鄰的兩條鏈咬合起來(lái)形成了二維平面。7和8均為