采用準(zhǔn)經(jīng)典軌線和量子散射理論研究碰撞反應(yīng)的矢量和標(biāo)量性質(zhì).pdf

1、分子反應(yīng)動力學(xué)是從原子、分子層次出發(fā)研究化學(xué)反應(yīng)微觀動態(tài)和機(jī)理的科學(xué).近幾十年來,隨著實(shí)驗(yàn)技術(shù)和理論計(jì)算方法的互相影響,互相促進(jìn),分子反應(yīng)動力學(xué)研究已取得很大進(jìn)展,并深入到態(tài)—態(tài)化學(xué)反應(yīng)過程的研究.化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)研究的目的就是理解反應(yīng)過程本身,立體化學(xué)動力學(xué)是理解化學(xué)反應(yīng)過程中的一個重要手段.該文在引言中簡要介紹了分子反應(yīng)動力學(xué)和立體動力學(xué)的發(fā)展與研究現(xiàn)狀,同時(shí)介紹了在分子反應(yīng)動力學(xué)和立體動力學(xué)中十分重要的勢能面等.第1章和第2章介紹準(zhǔn)

2、經(jīng)典軌線和非含時(shí)量子散射理論以及矢量相關(guān)的理論.第3章采用Gausslan98中B3P86方法,在6-311++G(3d2f)基組水平上,對S<,3>(<'1>A<,1>)分子進(jìn)行理論計(jì)算,同時(shí)用四次組態(tài)相互作用(QCISD)方法,在6-311G(d)基組水平上對SO<'-><,2>(<'2>B<,1>)離子進(jìn)行了理論計(jì)算,得到了S<,3>(<'1>A<,1>)和SO<'-><,2>(<'2>B<,1>)穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的幾何構(gòu)型、能量、諧振頻

3、率、力常數(shù),結(jié)果與實(shí)驗(yàn)值符都合得好.在此基礎(chǔ)上利用多體展式方法得到了S<,3>(<'1>A<,1>)和SO<'-><,2>(<'2>B<,1>)的解析勢能函數(shù)和等值勢能圖,它們的勢能函數(shù)正確反映了S<,3>(<'1>A<,1>)和SO<'-><,2>(<'2>B<,1>)的構(gòu)型與能量變化,還利用量子散射理論得到了e+CH<,4>在短程的Yukawa勢.第4章應(yīng)用準(zhǔn)三體模型、準(zhǔn)經(jīng)典軌線和CPOAM模型計(jì)算了Ba+RBr(R=CH<,3>,

4、C<,2>H<,5>,C<,3>H<,7>,C<,4>H<,9>,n-C<,5>H<,11>)→BaBr+R反應(yīng)體系產(chǎn)物BaBr的轉(zhuǎn)動取向,結(jié)果表明產(chǎn)物BaBr的轉(zhuǎn)動取向隨碰撞能的增加趨向強(qiáng)烈,隨烷基的增大而減弱.同時(shí)我們用準(zhǔn)經(jīng)典軌線法研究了C1取代丙烷伯氫和仲氫反應(yīng)的矢量相關(guān).我們在質(zhì)心系中計(jì)算了四個廣義極化反應(yīng)微分截面(2π/σ)(dσ<,00>/dω<,t>)、(2π/σ)(dσ<,20>/dω<,t>)、(2π/σ)(dσ<,2

5、2+>/dω<,t>)、(2π/σ)(dσ<,21>-/dω<,t>)以及二面角分布P(Ф<,r>)和k與j′夾角分布幾率等,并利用計(jì)算結(jié)果對反應(yīng)體系的動力學(xué)規(guī)律進(jìn)行詳細(xì)地分析和討論,結(jié)果與實(shí)驗(yàn)及相關(guān)理論研究符合得很好.該論文第5章中,我們利用非含時(shí)量子散射方法計(jì)算了碰撞能量為0.52和0.87Kcal/mol時(shí),F+HD(v=0,j=0)→HD+F/HF+D反應(yīng)體系的微分截面,與已有的理論符合得很好,并首次計(jì)算了此反應(yīng)的極化微分截面和