H+BrF→HBr+F反應(yīng)的準(zhǔn)經(jīng)典軌線研究.pdf

1、在過去的幾十年里，分子反應(yīng)動力學(xué)研究已經(jīng)取得了很大進展，并已經(jīng)深入到態(tài)-態(tài)反應(yīng)過程。對原子分子碰撞反應(yīng)，實驗和理論研究以前總是主要關(guān)注反應(yīng)的一些標(biāo)量性質(zhì)。近年來，隨著實驗技術(shù)的迅速發(fā)展，化學(xué)反應(yīng)的矢量性質(zhì)，比如速度和角動量等，引起了人們廣泛的興趣。因為只有把標(biāo)量性質(zhì)和矢量性質(zhì)綜合起來考慮，才能呈現(xiàn)完整的動力學(xué)信息。準(zhǔn)經(jīng)典軌線(QCT)計算就是研究原子與分子碰撞的立體反應(yīng)動力學(xué)的一種有效方法。
　　本文主要基于Persky等構(gòu)造的最

2、新的London-Eyring-Polanyi-Sato(LEPS)勢能面，采用QCT方法研究了H+BrF→HBr+F反應(yīng)。計算了反映矢量相關(guān)的角分布和在光誘導(dǎo)的雙分子反應(yīng)實驗中比較敏感的四個極化微分截面。結(jié)果表明:隨著碰撞能的增加，產(chǎn)物的轉(zhuǎn)動極化變強，并且產(chǎn)物分子的后向散射占主導(dǎo)地位。通過比較反應(yīng) D+BrF→DBr+F和H+BrF→HBr+F的產(chǎn)物極化，揭示了明顯的同位素效應(yīng)。本文也采用相同的方法研究了反應(yīng)物的振動態(tài)對O(1D)+H

3、F→F(1 P)+OH反應(yīng)的影響，發(fā)現(xiàn)產(chǎn)物分子主要表現(xiàn)為后向散射。由于反應(yīng)物振動態(tài)的不同，極化微分截面(PDDCSs)呈現(xiàn)不同的特點。
　　論文共分為五章。第一章為簡要地介紹了分子反應(yīng)動力學(xué)及立體動力學(xué)的發(fā)展和研究現(xiàn)狀，第二章介紹了QCT的原理、計算方法以及勢能面的知識。第三章對H+BrF→HBr+F反應(yīng)的理論研究結(jié)果進行了分析和討論，揭示了碰撞能和同位素對立體反應(yīng)動力學(xué)的影響。第四章介紹了反應(yīng)物的振動態(tài)對O(1D)+HF→F(1