氯化聚丙烯和醇酸樹(shù)脂分級(jí)的研究.pdf

1、聚合物是由一系列分子量不同的大分子組成的混合物,這使其具有結(jié)構(gòu)組成的非均勻性。分級(jí)即是將聚合物樣品根據(jù)其在溶液中的溶解度對(duì)分子量或結(jié)構(gòu)組成的依賴性按照其分子量的大小分離成若干個(gè)級(jí)分的過(guò)程。通過(guò)分級(jí)制備的窄分子量或結(jié)構(gòu)組成均勻分布的級(jí)分,與其它測(cè)試技術(shù)(GPC,″C-NMR,DSC,X射線衍射等)聯(lián)用后,能夠得到精確的大分子結(jié)構(gòu)信息。因此聚合物分級(jí)作為一種分析和制備技術(shù),在聚合物結(jié)構(gòu)和性能的研究與聚合反應(yīng)工程等領(lǐng)域有重要的應(yīng)用。
　

2、　本文以分級(jí)為主要技術(shù),分別選取了轉(zhuǎn)化型涂料和非轉(zhuǎn)化型涂料的兩個(gè)代表加以研究。以氯化聚丙烯作為非轉(zhuǎn)化型物質(zhì)的例子,主要考察了不同氯化度對(duì)Mark-Houwink方程式的影響。30％氯化度的氯化聚丙烯用作油墨附著力促進(jìn)劑已經(jīng)被較為詳細(xì)地研究過(guò)。本文的重點(diǎn)在于考察用作涂料助劑的氯化度在26％左右氯化聚丙烯的Mark-Houwink方程式以及它與30％氯化度氯化聚丙烯Mark-Houwink的關(guān)系,范給出的30％氯化度氯化聚丙烯的Mark-H

3、ouwink方程式[η]=0.0174M0.6919,事實(shí)上可以適用于從26％到35％氯含量的范圍的分子量估算。以醇酸樹(shù)脂為轉(zhuǎn)化型涂料的代表,主要考察了分級(jí)產(chǎn)品的酸值、特性粘數(shù)和溶度參數(shù)以及級(jí)分制成的涂膜性質(zhì)的變化規(guī)律。按照文獻(xiàn)發(fā)表的情況,對(duì)長(zhǎng)油醇酸樹(shù)脂分級(jí)研究的比較多,而對(duì)短油醇酸樹(shù)脂分級(jí)的研究很少看到報(bào)道。本文即對(duì)國(guó)產(chǎn)商品的長(zhǎng)油、中油和短油都進(jìn)行研究,并加以比較;在經(jīng)典文獻(xiàn)中,由于知道具體配方,可以得到Mark-Houwink方程式

4、。然而對(duì)于商品而言,并不能知其具體配方,本文中找到了一種代用的方法:即用酸值代替數(shù)均分子量來(lái)擬合Mark-Houwink方程式,并通過(guò)酸值和溶度參數(shù)成正比關(guān)系來(lái)驗(yàn)證酸值這一參數(shù)的可靠性,由此得出酸值對(duì)于醇酸樹(shù)脂是一個(gè)重要的參數(shù),且較其他參數(shù)容易測(cè)定,是一種方便的方法。凝膠色譜儀測(cè)定聚合物的分子量及其分布雖然有著其他分級(jí)方法有很大的優(yōu)勢(shì),但它得到的級(jí)分量少,不能對(duì)每個(gè)級(jí)分進(jìn)行其它性能方面的研究。本文利用傳統(tǒng)的沉淀分級(jí)法得到的級(jí)分制備了一系