氯化聚丙烯溶液性質(zhì)和超聲降解動力學的研究.pdf

1、鄭州大學博士學位論文氯化聚丙烯溶液性質(zhì)和超聲降解動力學的研究姓名：唐四葉申請學位級別：博士專業(yè)：化學工藝指導教師：劉大壯王鍵吉20060901鄭州人學博卜學位論文溶劑為可溶溶劑；分子量降低后溶解度不變的溶劑為不可溶溶劑。對于氯化聚丙烯來說，這種判別方法所得結果與客觀事實及FloryHuggins高分子溶液理論和Hansen、Lieberman、Funasaka所用標準的結果是一致的。依據(jù)本文提出的新標準。計算了氯化聚丙烯的三維溶解度參數(shù)

2、，并用濁度法進行了驗證。從熱力學角度詳細討論了溫度、聚合物濃度和聚合物與溶劑之間的相互作用參數(shù)對聚合物溶解過程的影響。氯化聚丙烯三維溶解度參數(shù)的確定為氯化聚丙烯熱力學數(shù)據(jù)增添了新的內(nèi)容，也為氯化聚丙烯的溶劑選擇提供了依據(jù)。用數(shù)據(jù)擬合方法求取了超聲降解動力學方程中的極限分子量和速率常數(shù)，實驗證明該方法是可行的。考察了常用超聲降解動力學方程對氯化聚丙烯實驗數(shù)據(jù)的處理結果，發(fā)現(xiàn)處理結果并不滿意，于是提出了一個新的聚合物超聲降解二級動力學方程式

3、，面==1面=一面i=_I麗=。缸，氯化聚丙烯甲苯溶液的超聲降解服從該動力學方程。詳細考察了濃度對氯化聚丙烯降解反應速率常數(shù)和極限分子量的影響。該方程為聚合物超聲降解動力學作了新的補充。用收集到的4l組聚合物超聲降解文獻數(shù)據(jù)驗證了常用和新提出的動力學方程的普適性，發(fā)現(xiàn)所有數(shù)據(jù)均可用一級或新提出的二級動力學方程處理，進而對聚合物超聲降解動力學進行了歸納，得出了一般化的表達式：一蔓!譬：|i(M—M。)一，n=l或=2。認為超聲降解動力學可