氯化聚丙烯溶液性質(zhì)和超聲降解動力學(xué)的研究.pdf

1、鄭州大學(xué)博士學(xué)位論文氯化聚丙烯溶液性質(zhì)和超聲降解動力學(xué)的研究姓名：唐四葉申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：化學(xué)工藝指導(dǎo)教師：劉大壯王鍵吉20060901鄭州人學(xué)博卜學(xué)位論文溶劑為可溶溶劑；分子量降低后溶解度不變的溶劑為不可溶溶劑。對于氯化聚丙烯來說，這種判別方法所得結(jié)果與客觀事實及FloryHuggins高分子溶液理論和Hansen、Lieberman、Funasaka所用標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)果是一致的。依據(jù)本文提出的新標(biāo)準(zhǔn)。計算了氯化聚丙烯的三維溶解度參數(shù)

2、，并用濁度法進(jìn)行了驗證。從熱力學(xué)角度詳細(xì)討論了溫度、聚合物濃度和聚合物與溶劑之間的相互作用參數(shù)對聚合物溶解過程的影響。氯化聚丙烯三維溶解度參數(shù)的確定為氯化聚丙烯熱力學(xué)數(shù)據(jù)增添了新的內(nèi)容，也為氯化聚丙烯的溶劑選擇提供了依據(jù)。用數(shù)據(jù)擬合方法求取了超聲降解動力學(xué)方程中的極限分子量和速率常數(shù)，實驗證明該方法是可行的?？疾炝顺Ｓ贸暯到鈩恿W(xué)方程對氯化聚丙烯實驗數(shù)據(jù)的處理結(jié)果，發(fā)現(xiàn)處理結(jié)果并不滿意，于是提出了一個新的聚合物超聲降解二級動力學(xué)方程式

3、，面==1面=一面i=_I麗=。缸，氯化聚丙烯甲苯溶液的超聲降解服從該動力學(xué)方程。詳細(xì)考察了濃度對氯化聚丙烯降解反應(yīng)速率常數(shù)和極限分子量的影響。該方程為聚合物超聲降解動力學(xué)作了新的補充。用收集到的4l組聚合物超聲降解文獻(xiàn)數(shù)據(jù)驗證了常用和新提出的動力學(xué)方程的普適性，發(fā)現(xiàn)所有數(shù)據(jù)均可用一級或新提出的二級動力學(xué)方程處理，進(jìn)而對聚合物超聲降解動力學(xué)進(jìn)行了歸納，得出了一般化的表達(dá)式：一蔓!譬：|i(M—M。)一，n=l或=2。認(rèn)為超聲降解動力學(xué)可