分子反應(yīng)器的合成及離子識別性質(zhì)研究.pdf

1、分子識別是超分子化學(xué)的重要研究內(nèi)容之一,也是生命體中的普遍現(xiàn)象,在離子選擇性地識別分離、催化化學(xué)反應(yīng)、藥物控制釋放、穩(wěn)定活性中間體等方面有廣闊的應(yīng)用前景。通過對分子反應(yīng)器的功能化修飾可以增加其溶解度,并提高它們的選擇性和絡(luò)合性能。由于陰離子在生物學(xué)、醫(yī)學(xué)和環(huán)境中的重要性,設(shè)計、合成對不同陰離子具有選擇性識別性能的人工受體已成為超分子化學(xué)中備受關(guān)注的研究領(lǐng)域。近年來,已合成出一些含有酰胺、脲和硫脲等氫鍵給體單元的陰離子受體,能夠通過多重氫

2、鍵識別陰離子。本文從杯芳烴、α-環(huán)糊精等超分子化學(xué)中常見的主體分子出發(fā),通過定向合成及自組裝的方法合成了新型的分子反應(yīng)器,并且進(jìn)行了離子識別性質(zhì)方面的研究,主要工作分為以下兩個方面：(1)以對叔丁基苯酚為原料合成出選擇性修飾的去叔丁基杯[6]芳烴,與三角架穴狀配體——三[6-(對甲苯磺酰酯甲基)-2吡啶甲基]胺進(jìn)行[1+1]環(huán)化反應(yīng),得到C3V對稱的配體L1,通過電噴霧質(zhì)譜、1H NMR和13C NMR譜確認(rèn)了該杯[6]芳烴衍生物的結(jié)構(gòu)

3、,并通過UV-Vis光譜重點研究了它對不同結(jié)構(gòu)的陰離子的選擇識別性能,實驗結(jié)果表明,配體L1與NO3-、CH3COO-、F-、Cl-及Br-作用,吸收光譜呈現(xiàn)出不同的變化,并且對NO3-和Br-具有較好的選擇性識別能力。(2)從α-環(huán)糊精和2-巰基吡啶出發(fā),通過選擇性修飾上緣羥基,得到了新型的C3v對稱的功能化α-環(huán)糊精衍生物L(fēng)2,并且通過多種分析方法對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。為進(jìn)一步設(shè)計具有特殊結(jié)構(gòu)與高度選擇性的環(huán)糊精衍生物以及性質(zhì)研究打下