二氧化碳雙羧化鄰炔基苯乙酮研究.pdf

1、碩士學位論文二氧化碳雙羧化鄰炔基苯乙酮研究DoubleCarboxylationof口一AlkynylAcetophenonewithCarbonDioxide學號：21207325指導教師：鱉塞珍量』塾拯昌型!基麴握完成日期：2Q!曼生魚旦大連理工大學DalianUniversityofTechnology大連理工大學碩士學位論文摘要二氧化碳是導致全球變暖的主要溫室氣體，也是自然界最重要的碳源。因此，研究有效利用二氧化碳作為碳一資源轉

2、化為高附加值化學品一直備受關注。其中，二氧化碳作為羧化試劑參與有機化合物構筑的方法學研究已經取得很大的進展，如高效利用二氧化碳合成羧酸及其衍生物的方法。在這些反應中，往往是一分子二氧化碳插入到一分子反應物中形成產物，而一分子底物可以利用兩分子二氧化碳進行羧化反應的鮮有報道。本課題組之前的研究發(fā)現，酮的活潑0LH可以在堿的作用下失去形成親核中間體，其與二氧化碳反應后形成的B一酮酸根經烯醇式互變可與碳碳三鍵進行親電環(huán)化反應得到穩(wěn)定的產物。在

3、上述親電反應過程中可能會形成新的碳金屬鍵，如果第二分子的二氧化碳能夠插入，那么羧化／分子內環(huán)化／再羧化的串聯(lián)新反應過程將為二氧化碳的催化轉化提供新思路。在此理論分析基礎上，本文構建了銅催化的鄰炔基苯乙酮與二氧化碳雙羧化的反應體系。以鄰苯炔基苯乙酮與二氧化碳的反應作為模式反應探索出了此反應最適宜的反應條件：CuI(10tool％)，Cs2C03(4equiv)，DMSO為溶劑，二氧化碳壓力20MPa，60oC反應24h，用碘甲烷作為衍生化