氮雜大環(huán)冠醚配合物的合成及性質(zhì)研究.pdf

1、大環(huán)冠醚化合物是一類新型配體,在自然界中普遍存在,如卟啉鐵和卟啉鎂。由于冠醚配體的空間構(gòu)型和電子結(jié)構(gòu)非常復(fù)雜易變,由此產(chǎn)生了一系列特殊性質(zhì),尤其是以氮原子替代冠醚環(huán)中的氧原子的氮雜冠醚的合成方法、性質(zhì)研究以及應(yīng)用開發(fā)成為人們研究的一個(gè)熱點(diǎn)。這不僅由于冠環(huán)氮原子相對(duì)的軟堿性質(zhì),使其對(duì)堿金屬、堿土金屬、過渡金屬和重金屬具有特殊的配位親和性,所形成的冠醚配合物在主客體化學(xué)、分子識(shí)別和信息傳輸中具有重要意義,還由于其結(jié)構(gòu)易于化學(xué)修飾和獨(dú)特的分子

2、結(jié)構(gòu),使其相應(yīng)的金屬-冠醚配合物可以作為酶模型,為研究生命活動(dòng)過程提供了廣泛的可能性。
　　本論文追蹤這一前沿展開工作,以大環(huán)冠醚金屬配合物及其功能性質(zhì)為研究對(duì)象,通過分子設(shè)計(jì)合成新型配體和結(jié)構(gòu)新穎的具有特殊功能性質(zhì)的功能配合物,并研究其組成-結(jié)構(gòu)-性能關(guān)系,同時(shí)也為進(jìn)一步設(shè)計(jì)和合成具有更高功能性質(zhì)的功能配合物提供了新思維、新方法,在此基礎(chǔ)上,提出本論文的設(shè)計(jì)思想。
　　第一部分,在大量文獻(xiàn)調(diào)研的基礎(chǔ)上,綜述了氮雜冠醚配體和

3、配合物研究的歷史發(fā)展以及應(yīng)用性質(zhì)研究,并闡明了大環(huán)化合物的研究意義。
　　第二部分,按文獻(xiàn)方法采用非模板法合成了一類大環(huán)冠醚化合物:5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮雜十四員冠醚,制備了它的過渡金屬配合物,成功培養(yǎng)了C16 H36 Cl2 Cu N4 O8和C18 H36 Cu N6 S2兩個(gè)單晶,并用紅外、元素分析和X單晶衍射等方法對(duì)他們進(jìn)行表征。
　　第三部分,研究了大環(huán)配合物的電化學(xué)性能及其與

4、DNA作用的電化學(xué)變化,為人們從分子水平上了解生命現(xiàn)象的本質(zhì),進(jìn)而通過分子設(shè)計(jì)來尋找有效的治療藥物開辟了新的途徑。
　　第四部分,對(duì)5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮雜十四員大環(huán)冠醚金屬配合物(鈷,鎳)催化苯酚羥基化反應(yīng)的催化性能進(jìn)行了研究。色譜分析結(jié)果表明,大環(huán)冠醚金屬配合物對(duì)苯酚羥基化反應(yīng)具有催化活性,同時(shí)表現(xiàn)出一定的催化選擇性,其催化機(jī)理仍在探索中。
　　第五部分,采用大型水蚤的急性毒性試驗(yàn)方