兩個典型反應的立體反應動力學理論研究.pdf

1、分子反應動力學是從原子、分子層次出發(fā)研究基元反應微觀動態(tài)和反應機理的學科。近幾年來，隨著實驗技術和計算條件的改善，分子反應動力學已經取得了巨大的成就并且深入到了態(tài)一態(tài)化學反應過程的研究。以往的工作大都集中在反應中標量性質的研究，但是矢量性質能為我們提供更多的動力學信息，例如速度和角動量，不僅直接和平動能和轉動能有關，還能定義反應過程中的方向。只有把標量性質和矢量性質結合起來考慮才能更全面地了解整個反應的過程。本文中，我們利用準經典軌線法

2、對H++H2(V=0-3，j=O)→HH+H+，Br+H2(v=0，1，j=0)→HBr+H兩個典型反應體系進行了詳細的立體動力學研究。 H++H2(V=0-3，j=0)→HH+H+體系的勢能面有一個很深的勢阱，由于勢阱的存在，反應過程中會形成一個長壽命的中間復合物，導致產物分子是對稱的前向—后向散射。當反應物的振動態(tài)越低時，中間復合物的壽命越長，從而前向—后向散射變的越顯著。計算結果還顯示碰撞能對產物分子的轉動角動量極化的影響

3、較小，但是反應物的初始振動激發(fā)態(tài)對產物極化的影響很大。產物的轉動角動量取向隨碰撞能的增加變化不明顯，但當反應物處于較高的初始振動激發(fā)態(tài)的時候，產物的轉動取向變強。 與H++H2(V=0-3，j=0)→HH+H+不同，Br+H2(v=0，1，j=0)→HBr+H體系的勢能面上沒有勢阱，而是有一個能壘，這就導致了兩個體系的反應歷程有很大的不同。我們主要利用準經典軌線理論研究了Br+H2體系在MB3和e—LEPS兩個不同勢能面上的微觀