含N、O雜原子柔鏈配體金屬配合物的結(jié)構(gòu)和性能研究.pdf

1、超分子化學(xué)的一個(gè)主要目標(biāo)是深入地理解和研究有機(jī)分子及無機(jī)分子間的自組裝化學(xué)，并能夠總結(jié)出結(jié)構(gòu)規(guī)律，開發(fā)出有用的電學(xué)、磁學(xué)、電化學(xué)、光學(xué)或催化功能的新型材料。一般來說，配合物的自組裝受各種因素的共同影響，如金屬離子特殊的配位構(gòu)型、有機(jī)配體的特性、抗衡離子的干擾、溶劑體系和反應(yīng)條件等。其中，配體是調(diào)控超分子配合物結(jié)構(gòu)的關(guān)鍵因素，因此對(duì)配體的設(shè)計(jì)和研究備受關(guān)注。 使用剛性橋聯(lián)配體已經(jīng)構(gòu)筑了眾多具有功能性的配位骨架，近年來，人們開始關(guān)注

2、柔性鏈配體的應(yīng)用研究，希望通過在配體中引入柔性成分來實(shí)現(xiàn)新穎超分子結(jié)構(gòu)的構(gòu)筑和功能化。本論文選擇了幾種富含N、O雜原子的不同柔性鏈配體：以1，3，4-oxadiazole含N、O原子的五元雜環(huán)作為骨架部分的柔性鏈配體；以含O雜原子的線性烷基鏈來連接兩個(gè)苯并三氮唑的柔性鏈配體；以含N、O和羧基的還原型氨基酸席夫堿為骨架的柔性鏈?zhǔn)中耘潴w。并對(duì)所形成配合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進(jìn)行了細(xì)致的研究。全文共分為六部分： 一、簡單介紹了超分子配合物研究

3、背景和應(yīng)用，總結(jié)了超分子化學(xué)的本質(zhì)和配體分類，重點(diǎn)介紹了柔性鏈配體對(duì)配合物結(jié)構(gòu)調(diào)控、螺旋體構(gòu)筑、聚合物形成、傳感器設(shè)計(jì)和稀土發(fā)光材料應(yīng)用等方面的研究： 二、設(shè)計(jì)并合成一組2，5-diaryl-1，3，4-oxadiazole為骨架的酰胺型柔鏈配體，考察該類配體骨架的共軛結(jié)構(gòu)能否有效敏化稀土配合物熒光，通過對(duì)不同酰胺端基稀土配合物的比較，探討不同末端基配體對(duì)稀土配合物熒光的影響； 三、基于1，3，4-oxadiazole連

4、接骨架，設(shè)計(jì)合成了四個(gè)相關(guān)聯(lián)的更為柔性的水楊酰胺型柔鏈配體，嘗試在相同條件下制備稀土硝酸鹽配合物晶體，并對(duì)所形成的配合物進(jìn)行了詳細(xì)的表征和熒光研究，從而探索末端基對(duì)稀土配合物結(jié)構(gòu)和發(fā)光的微擾作用； 四、設(shè)計(jì)并合成了一個(gè)基于1，3，4-oxadiazole和8-羥基喹啉的簡單柔性鏈配體2，5-bis[(quinolin-8-yloxy)methyl]-1，3，4-oxadiazole，通過構(gòu)建有著潛在合適空腔大小的開放型有機(jī)分子，

5、實(shí)現(xiàn)了對(duì)Cd2+離子的熒光選擇性識(shí)別。配位后產(chǎn)生的熒光增強(qiáng)效應(yīng)和作用機(jī)理被探討和研究； 五、選擇苯并三氮唑作為配位端基，使用不同長度含氧雜原子的柔性鏈來代替一般常見的碳鏈骨架，得到了一系列相關(guān)配體，并且通過改變?nèi)嵝枣溑潴w的間隔基長度和金屬鹽的種類，實(shí)現(xiàn)新穎配合物的制備和結(jié)構(gòu)的有效調(diào)控。 六、在已有研究工作基礎(chǔ)上，合成了對(duì)映的手性還原型氨基酸席夫堿，進(jìn)一步研究了稀土簇合物在自組裝過程中的配位化學(xué)及特殊螺旋結(jié)構(gòu)，修正并重新確