2023年全國碩士研究生考試考研英語一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁
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1、本工作設(shè)計合成了5個新的目標化合物:4',5'-二氮-9'-二[(4,5-二硫十六烷基)-1,3-二硫環(huán)戊丙烯]芴(6);4',5'-二氮-9'-二[(4,5-二硫芐基)-1,3-二硫環(huán)戊丙烯]芴(7);4,5-二(2'-腈乙硫基)-1,3-二硫環(huán)戊丙烯-2-亞磷酸二乙酯(8);2,3,6,7-四甲酸酐-四硫富瓦烯(12)和配合物(13).通過核磁、質(zhì)譜、紅外、紫外-可見光譜、元素分析等技術(shù)進行了表征,確定了其結(jié)構(gòu).
  利用化學(xué)

2、方法和擴散法得到了化合物(7)(8)和(13)的單晶,通過X-單晶衍射儀(CCD)測定了其晶體結(jié)構(gòu).結(jié)果表明,化合物(7)(8)的晶體為單斜晶系,空間群為P2(1)/c,化合物(13)的晶體為三斜晶系,空間群為P-1.
  測定了化合物(6)和(7)的熱穩(wěn)定,研究了電化學(xué)、光電轉(zhuǎn)換、熒光等性質(zhì).光電響應(yīng)測試表明,在白光輻照下可以產(chǎn)生穩(wěn)定而快速的陽極光電流,其光電流達到μA量級,并且電流穩(wěn)定,過程可逆,說明該體系存在分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移和

3、分子間的電荷轉(zhuǎn)移.當化合物(6)和(7)與金屬離子發(fā)生配位作用后,其光電轉(zhuǎn)換性質(zhì)減弱,甚至消失.熒光測試表明,化合物(6)和(7)有較好的熒光性質(zhì).
  使用 Gaussian03程序包,采用密度泛函B3LYP方法,在6-31G(d)水平上對化合物(6)的分子幾何構(gòu)型進行優(yōu)化.在優(yōu)化構(gòu)型基礎(chǔ)上,得到電荷布局分析和前線分子軌道.計算結(jié)果表明,在外場的作用下,電子從1,3-二硫環(huán)部分經(jīng)過共軛橋向芴部分轉(zhuǎn)移,從而發(fā)生了分子內(nèi)電荷遷移.<

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