聚醚酰亞胺改性氰酸酯體系的反應(yīng)誘導(dǎo)相分離研究.pdf

1、復(fù)旦大學(xué)博士學(xué)位論文聚醚酰亞胺改性氰酸酯體系的反應(yīng)誘導(dǎo)相分離研究姓名：陶慶勝申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：高分子化學(xué)與物理指導(dǎo)教師：李善君20040428中文摘要礴4學(xué)位論文PIll分子量導(dǎo)致相圖中臨界點的位置向低PIP含量和低固化轉(zhuǎn)化率處移動，故在高分子量PIP改性體系中，僅用15wt％的PiP就可以得到相反轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)。高分了量FJlP改性體系的力學(xué)性能差于低分子量PIP改性體系，這與形成不同的相結(jié)構(gòu)有關(guān)。將氰酸酯樹脂在120。C預(yù)固化60分鐘

2、，然后與PlP共混，發(fā)現(xiàn)PIP／氰酸酯(15wt／85wt)改性體系從相反轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)演變成雙相相結(jié)構(gòu)。研究溫度對改性體系相分離的影響。由于改性體系在120℃時的固化轉(zhuǎn)化率，l有】0％～20％，低于凝膠點時的轉(zhuǎn)化率(40％～50％)，故其相結(jié)構(gòu)經(jīng)過210℃商溫后固化可進一步演化。改性體系在150。C時的轉(zhuǎn)化率(52％～57％)高于凝膠點時的轉(zhuǎn)化率，210℃高溫后固化對其相結(jié)構(gòu)幾乎沒有影響。催化劑對改性體系相結(jié)構(gòu)的影響與提高固化溫度相似。使用T

3、R]，S對不同PIP含量的三個改性體系的相分離過程進行跟蹤。光散利結(jié)果表明，隨著吲化反應(yīng)的進行，上述改性體系均發(fā)生SPINODAL相分離，q。隨Hfilj呈指數(shù)衰減并可用MAXWELL粘彈性方程q。(。=qoAoexp(一f／f)擬合，從而得到各體系在不同固化溫度下的的松弛時間r。松弛時間r與WLF方程的擬合曲線能很好的吻合，表明PIP改性氰酸酯體系的相分離過程受到粘彈性效應(yīng)的影響。從擬合結(jié)果可得參考溫度乃，其值比改性體系的玻璃化轉(zhuǎn)變溫