分光及熒光光度法測(cè)定痕量鉻(Ⅵ)的方法研究.pdf

1、鉻在自然界中以多種形態(tài)存在，其中三價(jià)和六價(jià)為常見的穩(wěn)定形態(tài)。不同的價(jià)態(tài)會(huì)產(chǎn)生不同的生理作用，鉻(Ⅲ)為人體及動(dòng)植物維持生命所必需的微量元素，可參與糖和脂肪代謝過程，對(duì)人體健康有著重要的生理功能。而鉻(Ⅵ)被公認(rèn)為有毒致癌物質(zhì)，其毒性比鉻(Ⅲ)大100倍，含鉻(Ⅵ)物質(zhì)可造成人體心血管功能和造血功能損傷，引起肝臟、腎臟、肺部等器官病變，對(duì)皮膚有強(qiáng)烈的刺激性和較高滲透性，對(duì)動(dòng)物具有胚胎發(fā)育毒性和致畸性。近年來隨著皮革、電鍍、冶金等涉鉻(Ⅵ)

2、工業(yè)的迅猛發(fā)展，環(huán)境中含鉻(Ⅵ)物質(zhì)含量在不斷增加，使環(huán)境污染不斷加劇。因此鉻(Ⅵ)分析檢測(cè)受到環(huán)衛(wèi)工作者的廣泛關(guān)注，鉻(Ⅵ)也成為各國(guó)環(huán)境檢測(cè)的必測(cè)元素之一，鉻(Ⅵ)含量的分析檢測(cè)也成為化學(xué)、環(huán)境科學(xué)、生命科學(xué)、生理醫(yī)學(xué)領(lǐng)域的重要研究課題。
　　鉻(Ⅵ)常用的分析檢測(cè)方法主要有電分析法、化學(xué)發(fā)光法、原子吸收光譜法(AAS)、原子發(fā)射光譜法(AES)、離子色譜法、高頻電感耦合等離子質(zhì)譜法、電化學(xué)-火焰原子吸收光譜法等。由于這些分析

3、方法所需儀器設(shè)備昂貴，操作步驟冗長(zhǎng)費(fèi)時(shí)，且需要多種化學(xué)試劑，因此使得這些方法的應(yīng)用和推廣受到很大的限制。光度法由于所需儀器要求簡(jiǎn)單，操作簡(jiǎn)便，藥品用量較少等優(yōu)點(diǎn)而得到廣泛應(yīng)用，本文研究了分光及熒光光度法分析測(cè)定痕量鉻(Ⅵ)的新方法，論文主要研究?jī)?nèi)容包括：
　　1、甲基橙催化動(dòng)力學(xué)光度法測(cè)定痕量鉻(Ⅵ)
　　基于90℃溫度條件下，在硫酸介質(zhì)中，痕量鉻(Ⅵ)能催化過氧化氫氧化甲基橙的褪色反應(yīng)，在一定范圍內(nèi)催化劑Cr(Ⅵ)濃度和測(cè)

4、量信號(hào)的差值(△A)成線性關(guān)系,實(shí)驗(yàn)研究了該反應(yīng)的最佳褪色條件，得出方法表觀活化能為25.73KJ·mol-1，線性范圍為0～72μg·L-1，檢出限為4.74μg·L-1，同時(shí)對(duì)干擾離子進(jìn)行了測(cè)定，結(jié)果表明絕大多數(shù)離子不干擾測(cè)定，該方法選擇性好，同時(shí)將本法與標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定進(jìn)行了比較研究，對(duì)比結(jié)果表明兩種方法基本相當(dāng)。
　　2、鉻(Ⅵ)—結(jié)晶紫—過氧化氫體系催化動(dòng)力學(xué)光譜法測(cè)定痕量鉻(Ⅵ)
　　75℃溫度下，在硫酸介質(zhì)中，鉻(

5、Ⅵ)能顯著催化過氧化氫氧化結(jié)晶紫褪色反應(yīng)，鉻(Ⅵ)濃度在一定范圍內(nèi)與催化和非催化反應(yīng)的吸光度差值(△A)成線性關(guān)系，且△A在較長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)穩(wěn)定。以此建立起動(dòng)力學(xué)光度法測(cè)定痕量鉻(Ⅵ)的新方法。實(shí)驗(yàn)研究了該反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)行為，確定了最佳反應(yīng)條件。方法線性范圍為0～96μg·L-1，其線性回歸方程為ΔA=0.0033+0.1401C(Ⅵ)(μg·25mL-1)(r=0.9985)檢出限為6.91μg·L-1。本方法操作簡(jiǎn)單，選擇性好，可用于電鍍廢

6、水、工業(yè)廢水和湖水樣品中鉻(Ⅵ)含量的分析測(cè)定。
　　3、藏紅T高靈敏度熒光猝滅法測(cè)定痕量鉻(Ⅵ)
　　在鹽酸酸性介質(zhì)中，利用具有伯氨基團(tuán)的藏紅 T與具氧化性的Cr(Ⅵ)發(fā)生氧化還原反應(yīng)，使藏紅T中伯胺基這一熒光基團(tuán)消失，分子π電子共軛度降低，導(dǎo)致產(chǎn)物分子的熒光效率降低，從而使其整個(gè)反應(yīng)體系的熒光強(qiáng)度下降的原理，建立用Cr(Ⅵ)-藏紅T熒光猝滅測(cè)定痕量Cr(Ⅵ)的熒光分析方法。研究結(jié)果表明，酸性介質(zhì)中藏紅T的最大激發(fā)波長(zhǎng)為5