2-取代雜環(huán)苯并咪唑和多苯并咪唑剛性配體及其配合物的合成與結(jié)構(gòu)研究.pdf

1、本文設(shè)計(jì)合成了一系列含2-苯并咪唑基的有機(jī)配體，主要包括：(1)兩個(gè)不對稱的異構(gòu)體3-PyBim和4-PyBim；(2)含雙2-苯并咪唑基的剛性和半柔性兩腳配體；(3)含2-苯并咪唑基的三角形配體；(4)苯并咪唑環(huán)的NH被取代后的兩腳和三角形配體。這些配體與過渡金屬離子通過配位鍵結(jié)合，并在多種超分子作用力，如氫鍵、π-π堆積、金屬-金屬的作用及金屬-非金屬的相互作用下，組裝而成的42個(gè)超分子配合物。測定其晶體結(jié)構(gòu)，并且利用元素分析、紅外

2、和粉末衍射等進(jìn)行表征，還通過NMR和ESI-MS對配合物的溶液性質(zhì)進(jìn)行研究，探討了籠狀配合物的組裝規(guī)律。 得到的主要結(jié)果包括： 1．兩個(gè)異構(gòu)體3-PyBim和4-PyBim，與銀形成配合物的時(shí)候是采取“end-to-end”的配位模式，而與其它金屬配位是采取“end-on”的模式，這使得所形成配合物的基本結(jié)構(gòu)基元有所不同，包括單核、二核、二金屬環(huán)和一維鏈。對于每一種結(jié)構(gòu)基元，配體不同的配位模式和金屬離子不同的配位環(huán)境導(dǎo)致

3、了超分子相互作用位點(diǎn)和形式的差異，因此，結(jié)構(gòu)基元之間就會產(chǎn)生不同的連接并且每種配合物有特殊的晶體堆積方式。通過氫鍵和金屬…氧弱作用，使得配合物的維數(shù)增加形成了一維到三維的框架結(jié)構(gòu)。 2．含雙2-苯并咪唑基的配體，改變兩個(gè)功能基團(tuán)苯并咪唑環(huán)臂在中央苯環(huán)的相對位置，得到的配合物的結(jié)構(gòu)構(gòu)型變化不大，與銀形成雙銀金屬環(huán)，而與其它金屬配體時(shí)形成單核的結(jié)構(gòu)；改變間隔基團(tuán)的柔性，可以組裝得到具有一維鏈的配合物。苯并咪唑上的NH脫去質(zhì)子后，配位

4、方式增多，得到多維的配合物。 3．研究了溶劑熱條件下剛性三角架配體1，3，5一三(2一苯并咪唑基)苯及其脫去質(zhì)子之后與銀離子的配位行為?？偟膩碚f，配體H<,3>TBimB及其脫質(zhì)子的形式在配合物中可以提供不同的配位模式和氫鍵類型，隨著配體上質(zhì)子的脫去，提供更多的潛在配位氮原子，可以使銀的低聚物聚集，這樣就導(dǎo)致了銀配合物的維數(shù)從零維到三維的增加。 4．對配體進(jìn)行適當(dāng)?shù)恼{(diào)整和修飾，成功地得到了容易形成四面體籠的三角形配體N-