三氯化鐵參與-催化的分子內(nèi)氧化偶聯(lián)合成菲衍生物研究.pdf

1、本論文分為兩部分。
　　 一、多甲氧基取代菲衍生物的合成方法學(xué)研究。
　　 娃兒藤堿類生物堿是一類含有多甲氧基取代菲環(huán)骨架結(jié)構(gòu)的一類生物堿，該類生物堿重要的生物、生理活性引起了眾多化學(xué)家和藥物學(xué)家的極大興趣。因此，用簡(jiǎn)單、高效的方法合成多甲氧基取代的菲環(huán)成為合成這類生物堿的關(guān)鍵步驟。
　　 本文通過對(duì)文獻(xiàn)中合成多甲氧基取代菲衍生物方法的分析，將無毒、價(jià)廉的三氯化鐵（3.5倍量）引入到多甲氧基菲衍生物的合成中，在考

2、查了溶劑、濃度和溫度對(duì)反應(yīng)的影響后，得到了最佳的反應(yīng)體系。將該體系應(yīng)用于12個(gè)不同的多甲氧基菲衍生物的合成中，其中8個(gè)化合物都以定量的收率得到了相應(yīng)的菲衍生物。與過去使用的劇毒過渡金屬氧化劑相比，三氯化鐵（3.5倍量）的引入縮短了反應(yīng)時(shí)間，提高了產(chǎn)率。更重要的是溫和的反應(yīng)條件（室溫）、簡(jiǎn)單的操作及較高的反應(yīng)物濃度能夠?qū)崿F(xiàn)大量合成多甲氧基菲衍生物。
　　 本文首次成功實(shí)現(xiàn)了三氯化鐵催化的分子內(nèi)氧化偶聯(lián)合成多甲氧基菲衍生物，成功解決

3、了過量三氯化鐵的使用帶來的分離困難和環(huán)境問題。在得到最佳的反應(yīng)體系后，將該體系應(yīng)用到8個(gè)多甲氧基取代的菲衍生物的合成中，大部分都以定量的收率得到偶聯(lián)產(chǎn)物。
　　 本文利用電子自旋共振（ESR）方法對(duì)三氯化鐵參與的偶聯(lián)過程進(jìn)行了詳細(xì)的研究，發(fā)現(xiàn)該偶聯(lián)反應(yīng)過程中存在自由基活性中間體，并進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證。對(duì)反應(yīng)可能的機(jī)理進(jìn)行了推測(cè)。
　　 二、含肟醚結(jié)構(gòu)的新穎苯甲酰脲類殺蟲劑的合成及生物活性研究。
　　 本文根據(jù)生物電子