二碘化釤引發(fā)的分子內酮和亞胺偶聯(lián)反應及合成β-羥基-α-氨基酸衍生物.pdf

1、具有光學活性的手性鄰氨基醇是有機合成中最重要的手性砌塊之一,不僅廣泛的存在于具有特殊生理活性的天然產(chǎn)物和藥物活性分子中,而且在很多不對稱反應中用作催化劑或者手性配體。本文深入地研究了二碘化釤引發(fā)的分子內酮與叔丁基亞磺酰亞胺不對稱還原偶聯(lián)反應;以醛和叔丁基亞磺酰亞胺的不對稱還原偶聯(lián)生成的反式鄰氨基醇為原料,合成了能夠用于制備多種具有生理活性的天然產(chǎn)物或者藥物分子的共同中間體手性嗯唑啉類化合物。全文分為以下兩部分:一、二碘化釤引發(fā)的分子內酮

2、與叔丁基亞磺酰亞胺不對稱還原偶聯(lián)反應以高產(chǎn)率和高立體選擇性得到一系列環(huán)狀的反式鄰氨基醇類化合物。芳基酮和烷基酮均可得到預期產(chǎn)物;環(huán)的大小包括五元環(huán)和六元環(huán),環(huán)上可帶有雜原子?？赡艿姆磻獧C理是通過自由基過程而不是陰離子過程。產(chǎn)物經(jīng)過脫除叔丁基亞磺?；笈c鹵代烷進行烷基化反應即可得到用于催化二乙基鋅對醛不對稱加成反應的催化劑。二、二碘化釤作用下醛和叔丁基亞磺酰亞胺不對稱還原偶聯(lián)反應生成的反式鄰氨基醇作為起始原料,以較短的路線和較高的總收率(