3，5-二溴水楊醛縮氨基酸席夫堿過渡金屬配合物的合成、表征及電分析應(yīng)用.pdf

1、氨基酸席夫堿類過渡金屬配合物具有穩(wěn)定的亞氨基(RC=N)結(jié)構(gòu)，能形成穩(wěn)定的配位結(jié)構(gòu)模式；而過渡金屬(Cu、Ni、Co等)具有可變化合價(jià)，在電流作用下能參與電子傳遞、氧化還原等一系列過程，具有特殊的電化學(xué)性質(zhì)。本文以3，5-二溴水楊醛和3種含伯氨基的氨基酸合成3種不同類型的席夫堿過渡金屬配合物，對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，并探討了它們在電分析領(lǐng)域中實(shí)際應(yīng)用的可能性。其主要的研究內(nèi)容和結(jié)論如下： 合成了3，5-二溴水楊醛縮絲氨酸席夫堿配體(

2、L1)及3，5-二氯水楊醛縮絲氨酸席夫堿配體(L2)，采用溶劑熱合成法與銅離子進(jìn)行配位反應(yīng)，培養(yǎng)了兩個(gè)單晶：[Cu2(L1)2(4，4’—Bipy)]，[Cu2(L2)2(4，4’—Bipy)]n。晶體結(jié)構(gòu)表明這兩個(gè)配合物均屬單斜晶系，[Cu2(L1)2(4，4’—Bipy)]為雙核銅結(jié)構(gòu)，屬P21/c空間群，中心離子呈四配位結(jié)構(gòu)；[Cu2(L2)2(4，4’—Bipy)]n為配位聚合物，屬C2/c空間群，中心離子為六配位結(jié)構(gòu)。

3、 合成了3，5-二溴水楊醛縮甲硫氨基酸席夫堿鎳(Ⅱ)配合物和3，5-二溴水楊醛縮半胱氨酸席夫堿銅(Ⅱ)配合物，其結(jié)構(gòu)經(jīng)過紅外光譜分析、熱重分析等手段進(jìn)行了表征，初步確定配合物的結(jié)構(gòu)。 采用電沉積方法將3，5-二溴水楊醛縮絲氨酸席夫堿雙核銅(Ⅱ)配合物修飾于玻碳(GC)電極表面制得了修飾電極，研究了[Cu2(L1)2(4，4’—Bipy)]/GC電極的電化學(xué)性質(zhì)，并發(fā)現(xiàn)該電極對抗壞血酸具有良好的電催化氧化作用?？箟难岬臐舛仍?.

4、2×104～1.0×10-4mol.L-1范圍內(nèi)，氧化峰電流與抗壞血酸的濃度呈線性關(guān)系，檢測限為4.5×106mol.L-1，表明可利用該修飾電極對抗壞血酸作定量分析。 研究了3，5-二溴水楊醛縮甲硫氨基酸席夫堿鎳(Ⅱ)配合物修飾碳糊電極，循環(huán)伏安法考察了3，5-二溴水楊醛縮甲硫氨基酸席夫堿鎳(Ⅱ)配合物修飾碳糊電極對甲醇的電催化氧化行為。研究結(jié)果表明，當(dāng)甲醇濃度在1.2～2.0g.L-1變化時(shí)，修飾電極的氧化峰電流與甲醇濃度存

5、在良好線性關(guān)系，甲醇檢測限為0.04g.L-1。 利用3，5-二溴水楊醛縮半氨酸席夫堿銅(Ⅱ)配合物中巰基團(tuán)與金之間的強(qiáng)烈相互作用，能在金電極表面形成穩(wěn)定且自組裝的單層薄膜，制備了自組裝修飾金電極。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，該修飾電極對大黃酸的氧化還原具有促進(jìn)作用。利用示差脈沖溶出伏安法，實(shí)驗(yàn)表明當(dāng)大黃酸濃度在2.0～6，0×10-5mol.L-1變化時(shí)，修飾電極的氧化峰電流與大黃酸濃度存在良好的線性關(guān)系，檢測限為1.5×10-6mol.L