牛磺酸縮5-醛基水楊醛席夫堿配合物的合成、表征及晶體結(jié)構(gòu)研究.pdf

1、氨基酸席夫堿和含硫席夫堿過渡金屬配合物因?yàn)榫哂休^好的抗癌、抗炎等生物活性和催化活性而成為近年來的研究熱點(diǎn)之一。?；撬崾且环N含硫氨基酸,它作為一種非蛋白質(zhì)類氨基酸,是人體必需的重要氨基酸之一,其獨(dú)特的生理、藥理功能,決定了它在醫(yī)藥、食品、化工等方面有著廣泛的應(yīng)用,但是有關(guān)它的席夫堿金屬配合物的報(bào)導(dǎo)卻很少。許多水楊醛及其衍生物的席夫堿配合物均具有良好的生物活性和廣闊的應(yīng)用前景。5-醛基水楊醛是水楊醛的一取代產(chǎn)物,是一種重要的有機(jī)合成中間體,

2、廣泛應(yīng)用于合成大環(huán)化合物,各種藥物和光致變色化合物。我們選擇?；撬峥s5-醛基水楊醛席夫堿(TFSSB)作為研究對(duì)象,以期對(duì)磺酸的配位化學(xué)進(jìn)行系統(tǒng)的研究,揭示其中的一些規(guī)律。在本文的研究過程中,共合成了六種未見報(bào)導(dǎo)的?；撬嵯驂A的過渡金屬配合物并得到了它們的晶體結(jié)構(gòu)。它們是[Cu(TFSSB)(H2O)]·H2O(Ⅰ),[Co(TFSSB)(H2O)3]·2H2O(Ⅱ), [Zn(TFSSB)(Phen)(H2O)]·3.68H2O (Ⅲ

3、),[Ni(TFSSB)(Phen)(H2O)]·3.75(H2O)(Ⅳ),[Co(TFSSB)(Phen)(H2O)]·(3H2O) (C2H5OH) (Ⅴ)和[Cu(TFSSB)2][Cu2(Phen)2(OH)2(H2O)2]·6H2O(Ⅵ),并對(duì)晶體中的弱相互作用進(jìn)行了初步的探討。配合物[Cu(TFSSB)(H2O)]·H20(Ⅰ)屬單斜晶系,空間群P2(1)/c。中心銅離子與來自席夫堿的兩個(gè)O和一個(gè)N以及一個(gè)配位水的O形成四配

4、位的平面四方形結(jié)構(gòu)。配體中未形成席夫堿的醛基上的O原子與相鄰分子中中心銅離子之間的距離為2.877(3) ？,二者之存在弱相互作用,這一作用將配合物聯(lián)接成一維鏈狀結(jié)構(gòu)。配合物通過氫鍵組裝形成三維超分子結(jié)構(gòu)。配合物[Co(TFSSB)(H2O)3]·2H2O(Ⅱ)是第一個(gè)?；撬嵯驂A的鈷配合物,晶體屬三斜晶系,空間群P-1。中心鈷離子與TFSSB的三個(gè)配位原子和三個(gè)配位<；WP=3>；水分子的O原子配位形成六配位的八面體構(gòu)型。在每

5、一個(gè)不對(duì)稱單元中包含兩個(gè)配合物分子,單元內(nèi)的兩個(gè)分子通過氫鍵連接并通過氫鍵與其它單元內(nèi)的分子連接成三維結(jié)構(gòu)。配合物[Zn(TFSSB)(Phen)(H2O)]·3.68H2O(Ⅲ)是第一個(gè)?；撬嵯驂A的鋅配合物,其晶體屬三斜晶系,空間群P-1。中心鋅離子與TFSSB的三個(gè)配位原子,Phen上的兩個(gè)N原子以及配位水上的一個(gè)O原子配位形成六配位的八面體構(gòu)型。在每一個(gè)不對(duì)稱單元內(nèi)包含兩個(gè)配合物分子,單元內(nèi)的兩個(gè)分子通過氫鍵連接再通過氫鍵與其它

6、單元內(nèi)的分子連接成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)并在兩個(gè)方向上存在芳環(huán)π-π堆積作用。配合物[Ni(TFSSB)(Phen)(H2O)]·3.75(H2O)(Ⅳ)屬三斜晶系,空間群P-1。中心鎳離子與TFSSB的三個(gè)配位原子,Phen上的兩個(gè)N原子以及配位水上的一個(gè)O原子配位形成六配位的八面體構(gòu)型。在每一個(gè)不對(duì)稱單元內(nèi)包含兩個(gè)配合物分子,單元內(nèi)的兩個(gè)分子通過氫鍵連接再通過氫鍵與其它單元內(nèi)的分子連接成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)并在兩個(gè)方向上存在芳環(huán)π-π堆積作用。配合物[Co(

7、TFSSB)(Phen)(H2O)]·(3H2O)(C2H5OH)(Ⅴ)屬單斜晶系,空間群C2/c。中心鈷離子與TFSSB的三個(gè)配位原子,Phen上的兩個(gè)N原子以及配位水上的O原子配位形成六配位的八面體構(gòu)型。配合物分子間以氫鍵連接成二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。配合物[Cu(TFSSB)2][Cu2(Phen)2(OH)2(H2O)2]·6H2O(Ⅵ)也是三斜晶系,空間群P-1。這是一個(gè)離子型配合物,三個(gè)Cu(Ⅱ)有兩種配位方式,一個(gè)Cu(Ⅱ)與兩個(gè)T

8、FSSB的兩個(gè)亞氨基N,兩個(gè)酚羥基O形成四配位的配陰離子,另兩個(gè)Cu(Ⅱ)以兩個(gè)羥基為橋與兩個(gè)Phen,兩個(gè)水分子形成五配位的配陽離子。陰陽離子之間除了通過靜電力相互作用外,還存在氫鍵作用。配離子通過氫鍵組裝成三維結(jié)構(gòu),并在c方向上存在非常有序的芳環(huán)π-π堆積作用。通過對(duì)TFSSB的表征表明5-醛基水楊醛的兩個(gè)醛基均與?；撬嵝纬闪讼驂A,而六個(gè)配合物中均只有處于羥基鄰位的席夫堿形成了配合物,而處于羥基對(duì)位的席夫堿均分解成了醛。說明在芳環(huán)