無助催化劑下精氨酸Schiff堿新配合物催化甲基丙烯酸甲酯聚合.pdf

1、Schiff堿配合物是繼Ziegler—Natta催化劑之后，一類能催化極性單體聚合的催化劑，其成本低，制備方便，催化活性較高。本文合成了水楊醛及其衍生物縮精氨酸Schiff堿及其金屬配合物，首次將該系列配合物應(yīng)用于單獨(dú)催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚合反應(yīng)中。
　　 論文選擇天然氨基酸L—精氨酸為反應(yīng)前體，分別與3，4—二羥基苯甲醛、2，4—二羥基苯甲醛及水楊醛縮合生成3，4—二羥基苯甲醛縮精氨酸Schiff堿(3，4—HDI

2、A)，2，4—二羥基苯甲醛縮精氨酸Schiff堿(2，4—HDIA)，水楊醛縮精氨酸Schiff堿(HSALA)，并對這些Schiff堿進(jìn)行了表征。
　　 將所合成的Schiff堿作為配體分別與過渡金屬Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和稀土離子配位，合成一系列氨基酸Schiff堿—金屬配合物。配合物通過元素分析和紫外光譜等分析手段表征。
　　 本論文重點(diǎn)研究了在無助催化劑的條件下，以L—精氨酸Schiff堿—金屬配合物

3、作為單組份催化劑催化甲基丙烯酸甲酯聚合，用粘度法測量了聚合物的分子量，通過1H NMR和GPC對聚合物的立體規(guī)整度和分子量分布分別進(jìn)行了表征。首先比較了不同過渡金屬Schiff堿配合物催化劑的催化活性，得到3，4—二羥基苯甲醛縮精氨酸Schiff堿Cu配合物[Cu(3，4—DIA)(H2O)]Cl·H2O在這些配合物中顯示最高的催化活性，同時(shí)實(shí)驗(yàn)表明在相同的催化條件下，陰離子對催化活性影響較大，影響結(jié)果是：配合物外界為氯離子時(shí)單體轉(zhuǎn)化率

4、最高。其次，優(yōu)化了聚合反應(yīng)條件，當(dāng)n(MMA)：n(M)=2000，[MMA]=3.33mol/L，80℃，20h的條件是最好的。發(fā)現(xiàn)該系列配合物特別是[Cu(3，4—DIA)(H2O)]Cl·H2O對甲基丙烯酸甲酯聚合顯示了較高的催化活性，極少量的催化劑催化所得轉(zhuǎn)化率就能達(dá)到97.8％，聚合物的分子量56萬，分子量分布范圍在2.0左右。間同立構(gòu)含量61％。
　　 研究了稀土配合物在無助催化劑條件下，單獨(dú)催化聚合甲基丙烯酸甲酯(