低對稱性金屬含硫四氮雜卟啉的合成、分離與表征.pdf

1、四氮雜卟啉與酞菁一樣，由于具有緊稠的大環(huán)結(jié)構(gòu)和可離域化的共軛π-電子體系，以及高的耐熱、耐光、耐酸、耐堿穩(wěn)定性和優(yōu)異的電子功能，而日益受到人們的重視。目前，特別是金屬四氮雜卟啉作為仿生催化劑在溫和條件下模擬含鐵氧化酶特性氧化降解水中有毒有機(jī)污染物，顯示出了其廣闊的應(yīng)用前景。
　　 根據(jù)晶體學(xué)原理，低對稱性物質(zhì)常表現(xiàn)出一些特殊的性質(zhì)，已有文獻(xiàn)顯示不對稱金屬卟啉的催化活性比結(jié)構(gòu)類似的對稱性金屬卟啉要大。因此，我們在成功掌握合成四(1

2、,4－二噻英)四氮雜卟啉鐵的基礎(chǔ)上，以2,3-二氰基-1,4-二噻英分別與1,3二亞氨基異吲哚啉、4-硝基鄰苯二腈、4-戊烷氧基鄰苯二腈等為原料合成多種不對稱型金屬含硫四氮雜卟啉配合物，并且較成功的分離出了三(1,4-二噻英)-(4-戊烷氧基苯)四氮雜卟啉鎂這種新型易溶的四氮雜卟啉配合物。
　　 本論文的研究工作主要包括以下四個方面：
　　 （1）介紹了酞菁、四氮雜卟啉和低對稱性四氮雜卟啉的研究現(xiàn)狀和進(jìn)展情況。比較系統(tǒng)的

3、對四氮雜卟啉和不對稱性四氮雜卟啉進(jìn)行了總結(jié)。介紹了本課題的選題思想和理論意義。
　　 （2）以2,3-二氰基-1,4-二噻英和1,3二亞氨基異吲哚啉為前驅(qū)體，用模板反應(yīng)法合成了第一種低對稱性四氮雜卟啉金屬配合物—二（1,4-二噻英）-二苯基四氮雜卟啉鐵（簡寫：FePcPz(dtn)n），并對產(chǎn)物進(jìn)行氯代改性，改善其溶解性能。然后對合成的產(chǎn)物進(jìn)行了相關(guān)表征，初步探討了其溶解性能，并利用高效液相色譜儀分析出了產(chǎn)物的種類。
　　

4、 （3）以2,3-二氰基-1,4-二噻英和4-硝基鄰苯二腈為前驅(qū)體，用固相法合成了第二種低對稱性四氮雜卟啉金屬配合物——二（1,4-二噻英）-二（4-硝基苯）-四氮雜卟啉鐵（簡寫：FePc(NO2)nPz(dtn)n)，并對產(chǎn)物進(jìn)行了初步的結(jié)構(gòu)表征，進(jìn)而采用半制備型高效液相色譜儀對產(chǎn)物進(jìn)行分離提純。
　　 （4）介紹了一種新型易溶不對稱性金屬含硫四氮雜卟啉—三(1,4-二噻英)- (4-戊烷氧基苯)四氮雜卟啉鎂（簡稱MgPc(

5、Po)Pz(dtn)3）及相應(yīng)中心金屬為Fe的配合物，此化合物在合成以上兩種低對稱性四氮雜卟啉化合物的經(jīng)驗(yàn)基礎(chǔ)上，先對4-硝基鄰苯二腈進(jìn)行修飾，引入較大基團(tuán)戊烷氧基，形成前驅(qū)體4-戊烷氧基鄰苯二腈，再以4-戊烷氧基鄰苯二腈與2,3-二氰基-1,4-二噻英兩種不同前驅(qū)體通過設(shè)定較大的物質(zhì)的量配比在正丁醇鎂溶液中反應(yīng)而成，后經(jīng)柱色譜分離得到單一的目標(biāo)產(chǎn)物，并對主要產(chǎn)物進(jìn)行了紫外光譜、紅外光譜、核磁共振、元素分析等相關(guān)結(jié)構(gòu)表征。最后初步探討了