金屬—超分子聚合物的合成與性能研究.pdf

1、單體之間基于弱相互作用構(gòu)筑而成的所謂超分子聚合物,因其結(jié)構(gòu)新穎,且具有如環(huán)境響應(yīng)性、催化性、生物傳感等許多優(yōu)異的性質(zhì)而備受關(guān)注。三聯(lián)吡啶在構(gòu)筑超分子聚合物領(lǐng)域具有獨(dú)特優(yōu)勢。本論文通過對2,2'∶6',2"三聯(lián)吡啶的功能化,在4'位引入具有給電子性質(zhì)的哌嗪基團(tuán),合成了一系列具有D-A結(jié)構(gòu)的三聯(lián)吡啶小分子,通過與Zn2+、Cd2+過渡金屬離子進(jìn)行配位得到系列配合物,研究該系列配合物的紫外-可見吸收光譜和熒光發(fā)射光譜的性質(zhì),并在小分子模型化合

2、物的基礎(chǔ)上,合成出具有A-D-A結(jié)構(gòu)的含雙三聯(lián)吡啶的配體,在過渡金屬離子的誘導(dǎo)下,形成一系列超分子聚合物,并對其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進(jìn)行了系統(tǒng)表征和研究。
　　(1)通過三聯(lián)吡啶配體上引入三種不同給電子能力的哌嗪供電子取代基形成的具有D-A結(jié)構(gòu)的配體并與Zn2+、Cd2+配位,得到系列配合物。對配體及配合物的紫外-可見吸收光譜和熒光性質(zhì)進(jìn)行了研究。該類具有D-A結(jié)構(gòu)的配體在300nm和340nm附近有吸收峰。分別對應(yīng)π-π*躍遷吸收和分子內(nèi)

3、電荷轉(zhuǎn)移(ICT)吸收。熒光發(fā)射在440nm附近。配合物則在300nm和400nm附近有吸收峰。分別對應(yīng)π-π*躍遷吸收和分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移(ICT)吸收。熒光發(fā)射在450nm以上。且紫外.可見吸收光譜和熒光光譜隨溶劑的極性變化而發(fā)生顯著變化。從溶劑從甲苯到甲醇L2、Zn(L2)2和Cd(L2)2熒光發(fā)射分別紅移了79nm、171nm和177nm。
　　(2)在小分子D-A模型化合物的基礎(chǔ)上,合成出兩類具有A-D-A結(jié)構(gòu)的雙三聯(lián)吡啶配

4、體,在N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶劑中,在Zn2+、Cd2+金屬離子的誘導(dǎo)下,自組裝形成超分子聚合物。對配體及超分子聚合物的紫外-可見吸收光譜和熒光性質(zhì)進(jìn)行了研究。該類具有D-A結(jié)構(gòu)的聚合物在300nm和400nm附近有吸收峰。分別對應(yīng)π-π*躍遷吸收和分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移(ICT)吸收。熒光發(fā)射在400-500nm。且紫外-可見吸收光譜和熒光光譜隨溶劑的極性變化而發(fā)生顯著變化。如聚合物PPTPY-Zn,溶劑由甲苯到三氯甲烷再到四氫呋喃(TH