基于CS-,2-的雙硫配體FeS類化合物的合成及其電化學(xué)性質(zhì)研究.pdf

1、由于氫氣在未來能源發(fā)展中的重要性,能夠高效催化質(zhì)子還原產(chǎn)生氫氣的氫化酶模擬物備受人們關(guān)注。自上世紀(jì)九十年代,人們發(fā)現(xiàn)了生物體中氫化酶活性中心FeS簇的具體結(jié)構(gòu)以來,不同領(lǐng)域的科研人員已經(jīng)合成了許多氫化酶活性中心的模擬物。但是,我們還沒有發(fā)現(xiàn)將R3PCS2和NHCCS2配體用于FeS簇化合物合成的例子。
　　 我們課題組一直從事含R3PCS2和NHCCS2配體的Mn,Re雙核金屬絡(luò)合物的合成與性能研究,已經(jīng)合成了很多種含有R3PC

2、S2和NHCCS2配體的雙核金屬絡(luò)合物。由于Mn,Re與Fe原子結(jié)構(gòu)具有一定的相似性,R3PCS2和NHCCS2配體也可能用于FeS類化合物的合成中。同時(shí),在天然氫化酶活性中心結(jié)構(gòu)中電子云為不對(duì)稱分布,我們也期望能將R3PCS2和NHCCS2配體引入FeS簇化合物合成出電子云為不對(duì)稱分布的FeS簇化合物。這是一個(gè)新課題,本文第一次對(duì)這一課題研究進(jìn)行了報(bào)道,主要有以下工作:
　　 1.以一種直接的方式將R3PCS2引入FeS類化合

3、物中,合成了含S2CPBu3單核鐵羰基化合物Bu3PCS2Fe(CO)3,同時(shí)對(duì)其反應(yīng)機(jī)理,及其電化學(xué)催化性質(zhì)和機(jī)理進(jìn)行了研究。
　　 2.利用NHCCS2單核錳羰基化合物和[(μ-RS)(μ-CO)Fe2(CO)6]。中間體的反應(yīng),將NHCCS2配體間接引入到FeS類化合物中,合成了一類結(jié)構(gòu)新穎的含NHCCS2配體的[Fe2S4]雙核金屬化合物,同時(shí)對(duì)其反應(yīng)機(jī)理,及其電化學(xué)催化性質(zhì)進(jìn)行了研究。
　　 3.成功合成了電子