二甲醚氧化羰基化二元體系相平衡及高壓固液平衡研究.pdf

1、本文獨創(chuàng)了國內(nèi)第一套帶石英可視窗的可變體積高壓釜，利用霍爾探測儀實現(xiàn)體積的準(zhǔn)確測量，利用自動控溫、恒溫法和用手搖泵調(diào)節(jié)實現(xiàn)寬溫度、壓力范圍的準(zhǔn)確調(diào)控，用微型高壓鋼瓶實現(xiàn)高壓狀態(tài)直接取樣，因此可方便地實現(xiàn)對高壓氣液平衡的準(zhǔn)確測量。并用文獻(xiàn)數(shù)據(jù)對該裝置的可靠性進(jìn)行了驗證。同時還建立了一套操作方便的組分解析裝置，對氣液相組成進(jìn)行分析。采用靜態(tài)分析法測定了二甲醚氧化羰基化反應(yīng)體系中氧氣、一氧化碳、二氧化碳、氮氣以及二甲醚分別與碳酸二甲酯組成的二

2、元系統(tǒng)的高壓氣液相平衡組成、相密度和體積。結(jié)果表明五種氣體在碳酸二甲酯中的溶解度隨著壓力的增加而明顯加大。碳酸二甲酯在二甲醚氣體中隨著壓力的增加含量逐漸增加，但是在氧氣、一氧化碳、二氧化碳和氮氣四種氣體中卻增加不明顯。 選擇PR和PRSV方程分別與van der waals-1型、van der waals-2型、Margules型混合規(guī)則和活度系數(shù)表達(dá)的混合規(guī)則搭配成六種不同的計算方法，采用搜索法對上述二元高壓氣液平衡（GLE

3、）實驗數(shù)據(jù)進(jìn)行優(yōu)化計算，系統(tǒng)地分析了狀態(tài)方程、混合規(guī)則、回歸方法等對計算結(jié)果的影響。結(jié)果表明，PRSV方程與van der waals型混合規(guī)則組成的方法、PR方程與活度系數(shù)表達(dá)的混合規(guī)則組成的方法的計算結(jié)果與實驗值符合較好。 本文測定的二甲醚氧化羰基化制碳酸二甲酯反應(yīng)體系中氧氣、一氧化碳、二氧化碳、氮氣以及二甲醚分別與碳酸二甲酯組成的二元系統(tǒng)的高壓氣液相平衡數(shù)據(jù)填補了國內(nèi)外對這五個體系的研究空白，為研究二元系統(tǒng)的溶液理論和GL