溫敏性納米膠束的制備及其穩(wěn)定性研究.pdf

1、聚N-異丙基丙烯酞胺(PNIPAAm)是一類重要的溫敏性聚合物，其水溶液表現(xiàn)出靈敏的溫度響應(yīng)性：在32℃左右有一低臨界溶液溫度(即相變溫度，lower critical solution temperature，簡稱LCST)。 第一章 本章簡單的介紹了聚N-異丙基丙烯酰胺(PNIPAAm)類材料的溫敏機(jī)理、共聚改性，較為全面的介紹了基于PNIPAAm體系藥物釋放體系。并對膠束的形成、形狀、表征方法以及膠束的固定進(jìn)行了總

2、結(jié)。從而提出了本論文研究工作的目的和研究方法。 第二章 本章首先用芐醇對丙烯酸的羧基進(jìn)行了保護(hù)，然后利用N-異丙基丙烯酰胺與丙烯酸芐酯聚合，形成聚合物P(NIPAAm-co-Benzyl A)。以10％的Pd/C為催化劑，用氫氣對共聚物進(jìn)行了羧基的脫保護(hù)，從而研究丙烯酸的引入對聚合物的LCST的影響。用丙烯酸與N-異丙基丙烯酰胺進(jìn)行聚合形成P(NIPAAm-co-AAc)。比較P(NIPAAm-co-Benzyl A)與

3、P(NIPAAm-co-AAc)在相同加料比條件下的LCST，以及兩者透光率的差別。并分別利用P(NIPAAm-co-AAc)和己二酸引發(fā)己內(nèi)酯開環(huán)聚合。采用核磁共振(NMR)、紅外光譜(IR)確定聚合物結(jié)構(gòu)，利用端基滴定方法測定了聚合物的分子量，并利用紫外分光光度計(jì)測定了聚合物的LCST，以及酸堿環(huán)境對聚合物L(fēng)CST的影響。研究結(jié)果表明：成功的對羧基進(jìn)行了保護(hù)。通過端基滴定方法測定了聚合物的分子量，結(jié)果表明可以通過調(diào)節(jié)加入的鏈轉(zhuǎn)移劑2

4、-巰基乙醇的不同來合成不同相對分子質(zhì)量的聚合物，并且引發(fā)劑用量以及反應(yīng)時(shí)間對轉(zhuǎn)化率均有不同程度的影響。不同的丙烯酸用量能對PNIPAAm的LCST有較大的提高。發(fā)現(xiàn)P(NIPAAm-co-Benzyl A)溶液透光率變化不明顯是脫保護(hù)不充分的原因。并且驗(yàn)證了P(NIPAAm-co-AAc)具有溫度和pH雙重敏感性，隨著pH值的增大，聚合物的LCST升高。在端羥基P(NIPAAm-co-AAc)引發(fā)己內(nèi)酯開環(huán)聚合過程中，有己內(nèi)酯的生成，對

5、羧基是否參與引發(fā)聚合還需要進(jìn)一步研究。 第三章 本章首先利用N，N-二甲基丙烯酰胺(DMAAm)來提高PNIPAAm的LCST，使其到達(dá)40℃左右，然后以辛酸亞錫為催化劑，使ε-己內(nèi)酯(s-CL)開環(huán)聚合，形成兩親性嵌段共聚物聚(N-異丙基丙烯酰胺-co-NN-二甲基丙烯酰胺-聚己內(nèi)酯(P(NIPAAm-co-DMAAm)-b-PCL)。并通過與丙烯酰氯反應(yīng)使其末端帶有雙鍵。通過紫外光照射使膠束發(fā)生交聯(lián)。采用核磁共振(N

6、MR)確定聚合物結(jié)構(gòu)，凝膠滲透色譜法(GPC)測量聚合物的分子量以及分子量分布，并用熒光探針的方法測量了膠束的臨界膠束濃度(CMC)，用Zeta電位/粒度儀(BIC Zeta PALS，BIC 90Plus)測定了膠束的粒徑及其粒徑分布。 研究結(jié)果表明：聚合物膠束的臨界膠束濃度(CMC)隨著PCL鏈段的分子量增大而降低，形成的膠束粒徑隨著PCL鏈段的分子量增大也略微增大，交聯(lián)之后的膠束的CMC、粒徑及粒徑分布均有不同程度的降低。