光響應(yīng)聚合物膠束結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性及其光控酸敏行為.pdf

1、光響應(yīng)聚合物廣泛應(yīng)用于形狀記憶材料、智能傳感和藥物緩控釋等領(lǐng)域。探索光響應(yīng)聚合物光化學(xué)反應(yīng)的狀態(tài)依賴性,具有重要的學(xué)術(shù)意義和應(yīng)用價(jià)值。在系統(tǒng)文獻(xiàn)調(diào)研的基礎(chǔ)上,本論文以PEMSD為大分子鏈轉(zhuǎn)移劑,采用可見光活化室溫RAFT聚合法精確制備了一系列分子量分布窄、以生色基團(tuán)肉桂基直接鍵接環(huán)縮醛的具有光和pH雙重響應(yīng)的聚(5-乙基-5-甲基丙烯酰氧甲基-2-苯乙烯基-[1,3]二氧環(huán)己烷)-b-聚(聚乙二醇單甲醚甲基丙烯酸)(PEMSD-b-PP

2、EGMA)兩親嵌段共聚物。采用1H NMR、FTIR等方法,研究了PEMSD鏈在均相溶液和膠束納米限域本體狀態(tài)下的光化學(xué)反應(yīng)特征。在此基礎(chǔ)上,探索利用肉桂基在均相溶液和膠束納米限域的本體狀態(tài)下的光化學(xué)反應(yīng)特征,調(diào)控聚合物環(huán)縮醛鍵的水解速度,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)膠束酸敏行為的光調(diào)控。研究結(jié)果表明,在乙腈中PEMSD52-b-PPEGMA40能組裝形成規(guī)整的球形膠束,有效地對PEMSD鏈進(jìn)行納米限域。PEMSD鏈肉桂基的光化學(xué)反應(yīng)具有狀態(tài)選擇性,在均相

3、溶液中只發(fā)生光致異構(gòu);在膠束核納米限域的本體狀態(tài)只發(fā)生光致[2+2]環(huán)加成,導(dǎo)致膠束核PEMSD鏈光致交聯(lián)。膠束核中,PEMSD鏈的水解速度受控于肉桂基的先期順式異構(gòu)程度。異構(gòu)程度越大,膠束水解速度越慢。紫外光照膠束3min足以穩(wěn)定膠束,但不改變膠束的水解速度,光照30min則顯著降低膠束的水解速度。由此推斷,通過肉桂基先期光致異構(gòu),進(jìn)一步在膠束核中光致交聯(lián),可寬范圍調(diào)控膠束的酸敏行為。本論文為光調(diào)控水溶性高分子提供了新思路,在藥物緩控