簡介：CHI660C電化學(xué)工作站操作手冊電化學(xué)工作站操作手冊一、儀器介紹一、儀器介紹CHI660C系列電化學(xué)分析儀工作站為通用電化學(xué)測量系統(tǒng)CHI600B系列儀器集成了幾乎所有常用的電化學(xué)測量技術(shù)，包括恒電位，恒電流，電位掃描，電流掃描，電位階躍，電流階躍，脈沖，方波，交流伏安法，流體力學(xué)調(diào)伏安法，庫侖法，電位法，以及交流阻抗等可以進(jìn)行各種電化學(xué)常數(shù)的測量。二、儀器組成二、儀器組成1整機(jī)由電化學(xué)工作站、微機(jī)、三電極系統(tǒng)組成1電化學(xué)工作站三、操作程序三、操作程序1使用前先將電源線和電極連接紅夾線接輔助電極；綠夾線接工作電極；白使用前先將電源線和電極連接紅夾線接輔助電極；綠夾線接工作電極；白夾線接參比電極。夾線接參比電極。

簡介：化工導(dǎo)論,第二章化學(xué)工程與工藝的科學(xué)基礎(chǔ),主要內(nèi)容,21化學(xué)工程的產(chǎn)生和發(fā)展22化工過程、過程單元和單元操作23化學(xué)工程的主要內(nèi)容化工熱力學(xué)、傳遞過程、分離工程、化學(xué)反應(yīng)工程、化工過程系統(tǒng)工程、化工技術(shù)經(jīng)濟(jì)24化學(xué)工程進(jìn)展的主要特征,21化學(xué)工程的產(chǎn)生和發(fā)展,,,,,,,,,,,,,,,,,,,形成階段,發(fā)展階段,拓寬階段,（1）“化學(xué)工程”的形成階段,19世紀(jì)后半葉，制堿、制酸、化肥和煤化工已發(fā)展到相當(dāng)規(guī)模，技術(shù)也達(dá)到相當(dāng)?shù)乃?。索爾維法制堿工藝中，碳化塔高20余米，在其中進(jìn)行化學(xué)吸收、結(jié)晶、沉降等操作。規(guī)模工業(yè)階段的化工生產(chǎn)必須重視物質(zhì)的物理變化或化學(xué)變化在生產(chǎn)中的實(shí)現(xiàn)和應(yīng)用。,歷史背景,歷史背景,19世紀(jì)末20世紀(jì)初，大規(guī)模的石油煉制業(yè)的崛起是產(chǎn)生“化學(xué)工程”這一新興工程技術(shù)學(xué)科的基礎(chǔ)。同煤化工相比較，煉油工業(yè)的化學(xué)背景不那么復(fù)雜，有可能、也有必要著重進(jìn)行化學(xué)過程的工程問題研究，以適應(yīng)大規(guī)模生產(chǎn)的需要。英國化學(xué)家戴維斯（GEDAVIS，18501907）第一個提出“化學(xué)工程”的概念。,戴維斯（GEDAVIS,1850年生于英國伊頓，卒于1907年。曾就學(xué)于斯勞機(jī)械學(xué)院和皇家礦業(yè)學(xué)校。在20歲以前就與溫莎煤氣廠的韋德森共同從事由煤氣中提苯的試驗(yàn)。1870年，轉(zhuǎn)入曼徹斯特的貝萊漂洗廠任化學(xué)師。1872年，脫離貝萊漂洗廠任坎諾克－蔡斯化工廠廠長。1880年起在曼徹斯特從事私人咨詢顧問工作，并曾任英國皇家堿業(yè)視察員。1881年，他協(xié)助創(chuàng)立英國化學(xué)工業(yè)協(xié)會。1895年，任英國化學(xué)工程學(xué)會曼徹斯特分會主席。1901年，他把在曼徹斯特工學(xué)院講學(xué)的內(nèi)容，整理成為第一部化學(xué)工程專著化學(xué)工程手冊。,,化學(xué)工程概念的提出,身為堿業(yè)污染檢查員的GE戴維斯指出化學(xué)工業(yè)發(fā)展中所面臨的許多問題往往是工程問題。各種化工生產(chǎn)工藝，都是由為數(shù)不多的基本操作如蒸餾、蒸發(fā)、干燥、過濾、吸收和萃取組成，可對它們進(jìn)行綜合的研究和分析，化學(xué)工程將成為繼土木工程、機(jī)械工程、電氣工程之后的第四門工程學(xué)科。但戴維斯的觀點(diǎn)當(dāng)時(shí)在英國沒有被普遍接受。,化學(xué)工程概念的提出,1880年他發(fā)起成立英國化學(xué)工程師協(xié)會，未獲成功。盡管如此，戴維斯仍繼續(xù)根據(jù)自己的觀點(diǎn)搜集資料,進(jìn)行整理分析。1887～1888年,他在曼徹斯特工學(xué)院作了12次演講，系統(tǒng)闡述了化學(xué)工程的任務(wù)、作用和研究對象。這些演講的內(nèi)容后來陸續(xù)發(fā)表在曼徹斯特出版的化工貿(mào)易雜志上，并在此基礎(chǔ)上寫成了化學(xué)工程師手冊，于1901年出版。這是世界上第一本闡述各種化工生產(chǎn)過程共性規(guī)律的著作，出版后很受歡迎。1904年在他的助手N斯溫丁的協(xié)助下，又出版該書的第二版。,“化學(xué)工程”的定義,“化學(xué)工程是工程技術(shù)的一個分支，化學(xué)工程從事物質(zhì)發(fā)生化學(xué)變化或物理變化的加工過程的開發(fā)和利用。通?？蓪⑦@些加工過程分解為一系列物理單元操作和化學(xué)單元過程。化學(xué)工程師主要從事運(yùn)用上述單元操作和單元過程進(jìn)行裝置和工廠的設(shè)計(jì)、建造和操作?；瘜W(xué)、物理和數(shù)學(xué)是化學(xué)工程的基礎(chǔ)學(xué)科，而在化學(xué)工程實(shí)踐中，經(jīng)濟(jì)則占主導(dǎo)地位”戴維斯的貢獻(xiàn)在于，指出各種不同的化工過程的基本規(guī)律是相同的，其科學(xué)基礎(chǔ)是化學(xué)、物理和數(shù)學(xué)。,化學(xué)工程的建立,與英國的情況相反，戴維斯的這些活動在美國卻引起了普遍的注意，化學(xué)工程這一名詞在美國很快獲得了廣泛應(yīng)用。1888年，根據(jù)LM諾頓教授的提議，麻省理工學(xué)院開設(shè)了世界上第一個定名為化學(xué)工程的四年制學(xué)士學(xué)位課程，即著名的第十號課程。隨后設(shè)置了化學(xué)工程專業(yè)。隨后,賓夕法尼亞大學(xué)1892,戴倫大學(xué)1894、密歇根大學(xué)1898也相繼開設(shè)了類似的課程。這些課程的開設(shè)標(biāo)志著培養(yǎng)化學(xué)工程師的最初嘗試。1902年，美國化學(xué)與冶金工程雜志創(chuàng)刊，不久改名為化學(xué)工程雜志。1908年6月，美國化學(xué)工程學(xué)會正式成立。,單元操作概念的提出,美國化學(xué)家利特爾（ADLITTLE，18631935）對化學(xué)工程早期發(fā)展也作出了重要貢獻(xiàn)。他曾長期從事化學(xué)工業(yè)方面的咨詢工作，1908年參予發(fā)起成立美國化學(xué)工程師協(xié)會，并擔(dān)任過該會的主席。1908年，根據(jù)他的建議，麻省理工學(xué)院建立了應(yīng)用化學(xué)實(shí)驗(yàn)室和化學(xué)工程實(shí)用學(xué)校，讓學(xué)生接受各種化工基本操作的實(shí)際訓(xùn)練。1915年，他在給麻省理工學(xué)院的一份報(bào)告中，提出了單元操作的概念，他指出任何化工生產(chǎn)過程，無論其規(guī)模大小都可以用一系列稱為單元操作的技術(shù)來解決。,,（2）“化學(xué)工程”的發(fā)展階段,20世紀(jì)40年代至20世紀(jì)60年代左右。由于基本有機(jī)合成工業(yè)的發(fā)展，人們將有機(jī)化學(xué)工藝中的不同過程按照反應(yīng)類型分為若干“單元過程”，如氧化、還原、加氫、脫氫、磺化、鹵化、硝基化、烷基化、水合、水解等。標(biāo)志著化學(xué)工程研究從物理變化過程（單元操作）向化學(xué)變化過程（單元過程）的深入?；崃W(xué)、傳遞過程等二級學(xué)科逐漸產(chǎn)生。,化工熱力學(xué)的誕生,化學(xué)工程面臨的許多問題，例如許多化工過程中都會遇到的高溫、高壓下氣體混合物的PVT關(guān)系的計(jì)算，經(jīng)典熱力學(xué)并沒有提供現(xiàn)成的方法。30年代初，麻省理工學(xué)院的HC韋伯教授等人提出了一種利用氣體臨界性質(zhì)的計(jì)算方法。對工程應(yīng)用，已夠準(zhǔn)確。這是化工熱力學(xué)最早的研究成果。1939年韋伯寫出了第一本化工熱力學(xué)教科書化學(xué)工程師用熱力學(xué)。1944年耶魯大學(xué)的BF道奇教授寫的第一本取名為化工熱力學(xué)的著作出版了，于是化學(xué)工程的一個新的分支學(xué)科──化工熱力學(xué)誕生了。,“三傳一反”概念的提出,20世紀(jì)20年代以后，石油化工、有機(jī)催化、合成樹脂、合成橡膠以及流態(tài)化等化學(xué)工藝及技術(shù)相繼出現(xiàn)。20時(shí)間40年代第二次世界大戰(zhàn)期間，流化床催化裂化、丁苯橡膠合成及核燃料的分離和濃縮等研究開發(fā)成功。人們通過“單元操作”的表象，發(fā)現(xiàn)所有這些操作都可以歸于流體流動、傳熱和傳質(zhì)三種現(xiàn)象，即“動量傳遞”、“熱量傳遞”和“質(zhì)量傳遞”?；瘜W(xué)工程從單元操作研究進(jìn)入了“三傳”研究階段，形成了“傳遞過程”。1957年在普渡大學(xué)召開的美國工程學(xué)科的系主任會議上，傳遞過程和力學(xué)、熱力學(xué)、電磁學(xué)等一起被列為基礎(chǔ)工程學(xué)科。1960年，威斯康星大學(xué)RB博德、WE斯圖爾德和EN萊特富特編寫的傳遞現(xiàn)象正式出版。,“三傳一反”概念的提出,1913年哈伯博施法合成氨投入生產(chǎn)，極大地促進(jìn)了催化劑和催化反應(yīng)的研究。1928年釩催化劑被成功用于SO2的催化氧化。1936年發(fā)明了用硅鋁催化劑進(jìn)行的粗柴油催化裂化工藝。30年代后期，德國G達(dá)姆科勒和美國EW蒂利分別對反應(yīng)相外傳質(zhì)和傳熱以及反應(yīng)相內(nèi)傳質(zhì)和傳熱作了系統(tǒng)分析。50年代初，隨著石油化工的興起，在對連續(xù)反應(yīng)過程的研究中，提出了一系列重要的概念。如返混、停留時(shí)間分布、宏觀混合、微觀混合、反應(yīng)器參數(shù)敏感性、反應(yīng)器的穩(wěn)定性等。在1957年于阿姆斯特丹舉行的第一屆歐洲化學(xué)反應(yīng)工程討論會上，宣布了化學(xué)反應(yīng)工程（“一反”）學(xué)科的誕生。從此，“三傳一反”的內(nèi)涵開始建立和完善起來。,分支學(xué)科的綜合和深化,50年代中期，電子計(jì)算機(jī)開始進(jìn)入化工領(lǐng)域，對化學(xué)工程的發(fā)展起了巨大的推動作用，化工過程數(shù)學(xué)模擬迅速發(fā)展。由對一個過程或一臺設(shè)備的模擬，很快發(fā)展到對整個工藝流程甚至聯(lián)合企業(yè)的模擬，在50年代后期出現(xiàn)了第一代的化工模擬系統(tǒng)。,分支學(xué)科的綜合和深化,20世紀(jì)60年代，石油化工轉(zhuǎn)置的高度集中的自動化控制系統(tǒng)和化工模擬系統(tǒng)的推廣與應(yīng)用，推進(jìn)了化工系統(tǒng)工程（研究系統(tǒng)的模擬、分析和優(yōu)化）和化工控制工程（研究動態(tài)和反饋）等二級學(xué)科的形成。這是化學(xué)工程在綜合方面上的深化，標(biāo)志著化學(xué)工程從分析為主向以綜合為主的階段。,（3）“化學(xué)工程”的拓寬階段,20世紀(jì)70、80年代以來，化學(xué)工程迎接能源問題、資源問題和環(huán)境危機(jī)的挑戰(zhàn)的同時(shí)，與高新技術(shù)緊密結(jié)合?！案咝录夹g(shù)”包括微電子及計(jì)算機(jī)技術(shù)、光電信息技術(shù)、生物工程、新材料、新能源、航天技術(shù)及環(huán)境保護(hù)技術(shù)等?；瘜W(xué)工程與新技術(shù)學(xué)科交叉滲透形成新興學(xué)科生物化學(xué)工程、生物醫(yī)學(xué)工程、微化學(xué)工程、材料化學(xué)工程等?；瘜W(xué)工程與數(shù)學(xué)、物理、化學(xué)等基礎(chǔ)學(xué)科的聯(lián)系更加緊密。,新領(lǐng)域,A發(fā)展新型材料（光、電器件材料，超導(dǎo)材料，功能高分子材料和陶瓷材料）的合成、制備、超凈化及加工方法和其他相應(yīng)的化學(xué)化工技術(shù)。B配合生物基因工程與細(xì)胞工程的發(fā)展，提供相應(yīng)的生化反應(yīng)工程技術(shù)和反應(yīng)器，開發(fā)分離生物產(chǎn)品的新方法。C提供新的能源系統(tǒng)，提高能源利用效率，發(fā)展新的工藝方法及相應(yīng)的材料和設(shè)施。D提供減少大氣污染和水污染的新措施，改善生態(tài)環(huán)境，發(fā)現(xiàn)循環(huán)經(jīng)濟(jì)，開發(fā)零排放的化學(xué)加工綠色工藝。,22化工過程、過程單元和單元操作,1基本概念化工過程、過程單元、單元過程、單元操作2化工過程中的單元操作流體流動與輸送沉降與過濾傳熱與蒸發(fā)蒸餾吸收萃取與浸取,化工過程,過程單元,化工生產(chǎn)從原料開始到制成目的產(chǎn)物，要經(jīng)過一系列物理的和化學(xué)的加工處理步驟，這一系列加工處理步驟，總稱為化工過程（CHEMICALPROCESS）。,組成化工過程的化工機(jī)械和設(shè)備，像一些容器、儲罐、泵、壓縮機(jī)、鼓風(fēng)機(jī)、加熱爐、換熱器、反應(yīng)器、吸收塔、蒸餾塔等，稱為過程單元（PROCESSUNITS）。,化工過程、過程單元、單元過程、單元操作,基本概念,基本概念,單元操作,單元過程,生產(chǎn)不同產(chǎn)品的化學(xué)反應(yīng)過程千差萬別，但就反應(yīng)類型或特性而言，可歸納為若干基本的反應(yīng)過程，如氧化、還原、加氫、脫氫、磺化、水解等，這些基本的化學(xué)反應(yīng)過程稱為單元過程（UNITPROCESS）。,在過程單元中進(jìn)行的物理加工處理“操作”，可分別歸納為流體流動與輸送、攪拌、粉碎、沉降、過濾、傳熱、蒸發(fā)、冷凝、吸收、蒸餾、萃取、干燥、吸附等多種，通稱為單元操作（UNITOPERATIONS）。,化工過程中的單元操作,任何化工過程無論規(guī)模大小，都可以分為一系列的單元操作。單元操作是對物理變化或物理加工處理而言的。化學(xué)工程師只有將各種不同的化工過程分解為單元操作來進(jìn)行研究，經(jīng)過單元操作的訓(xùn)練，才能掌握單元操作的共性本質(zhì)、原理和規(guī)律，才有能力使化工生產(chǎn)過程和設(shè)備設(shè)計(jì)、制造和操作控制更為合理。常用的單元操作有20多種，如流體輸送、攪拌、沉降、過濾、粉碎、顆粒分級、加熱、冷卻、蒸發(fā)、吸收、蒸餾、萃取、干燥、結(jié)晶、吸附、離子交換、膜分離等。,單元操作的作用和分類,化工過程中的單元操作,流體流動與輸送,流體輸送機(jī)械給流體增加機(jī)械能的設(shè)備機(jī)械能使液體P?轉(zhuǎn)換為其它形式U2/2?克服磨擦阻力離心泵液體→泵往復(fù)泵輸送對象氣體→壓縮機(jī)、鼓風(fēng)機(jī)、通風(fēng)機(jī)、真空泵,,,,,流體流動與輸送,離心泵,主要構(gòu)件和工作原理,開式葉輪半開式閉式封閉葉輪泵殼排出汲入液體，轉(zhuǎn)換能量避免阻力損失，導(dǎo)向葉輪）軸密封填料密封、機(jī)械密封吸入管、排出管、底閥等,,,結(jié)構(gòu),離心泵,利用葉輪高速旋轉(zhuǎn)的離心作用，使液體由葉輪中心向外緣并提高壓力和流速，最終以較高的靜壓力沿切向流入排出管道。,離心泵,工作原理,往復(fù)泵,,結(jié)構(gòu),泵缸,活塞,活塞桿,吸入閥,排出閥,往復(fù)泵,31,工作原理,活塞左移工作室增大壓強(qiáng)降低出口閥關(guān)、吸入閥開吸液,活塞右移工作室減小壓強(qiáng)升高出口閥開、吸入閥關(guān)排液,往復(fù)泵通過工作室容積的變化直接以壓強(qiáng)能的形式向液體提供能量。,氣體輸送設(shè)備,通風(fēng)機(jī)、鼓風(fēng)機(jī)、壓縮機(jī)、真空泵,（1）氣體密度小，可壓縮，輸送機(jī)械體積較大。（2）氣體輸送要求提供的壓頭相應(yīng)也更高。（3）氣體輸送機(jī)械結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)更為復(fù)雜。,特點(diǎn),類型,多級低速離心鼓風(fēng)機(jī),通風(fēng)機(jī),固體輸送,皮帶運(yùn)輸機(jī)、螺旋加料機(jī)、斗式提升機(jī)，屬于機(jī)械工程問題，在單元操作中討論較少。氣力輸送,皮帶式輸送機(jī),螺旋加料機(jī),斗式提升機(jī),管路和閥門,化工流程中的管路設(shè)計(jì)，包括官網(wǎng)布局、管路的流速、管路尺寸及材質(zhì)、管路中的閥門管件和輸送機(jī)械等。流體輸送的總費(fèi)用是管路及輸送設(shè)備的折舊費(fèi)用與能耗費(fèi)用之和。,管路和閥門,管路系統(tǒng)需要設(shè)置閥門來調(diào)節(jié)流量或啟閉管路。最常見的閥門有截止閥和閘閥兩種。截止閥（STOPVALVE,GLOBEVALVE）的啟閉件是塞形的閥瓣，密封面呈平面或錐面，閥瓣沿流體的中心線作直線運(yùn)動。截止閥只適用于全開和全關(guān)，不允許作調(diào)節(jié)和節(jié)流。制造和維修方便，能夠較精確的調(diào)節(jié)流量。,關(guān)閉狀態(tài),開啟狀態(tài),管路和閥門,閘閥（GATEVALVE）的啟閉件是閘板，閘板的運(yùn)動方向與流體方向相垂直，閘閥只能作全開和全關(guān)。優(yōu)點(diǎn)是流道通暢，流體阻力小，啟閉扭矩小。缺點(diǎn)是密封面易擦傷，啟閉時(shí)間較長，形體和重量較大。在管道上應(yīng)用廣泛，適于制造成大口徑閥門，但不能作調(diào)節(jié)和節(jié)流。,,沉降與過濾,非均相物系,由具有不同物理性質(zhì)的分散物質(zhì)和連續(xù)介質(zhì)所組成的物系，有多個相界面。,分散相物系中處于分散狀態(tài)的物質(zhì)如催化裂化煙道氣中的CAT顆粒，煉廠污水中的油滴等。,連續(xù)相包圍分散物質(zhì)且處于連續(xù)狀態(tài)的物質(zhì)，又稱為分散介質(zhì)。,,,氣態(tài)非均相物系含塵氣體，含霧氣體；液態(tài)非均相物系懸浮液，乳濁液，泡沫液。,分類,沉降與過濾,分離方法,,沉降,過濾,顆粒相對于流體運(yùn)動重力沉降、離心沉降；,流體相對于固體顆粒床層運(yùn)動重力過濾、加壓過濾、真空過濾、離心過濾等。,沉降、過濾、篩分、離心分離,沉降,懸浮在流體中的固體顆粒借助于外場作用力產(chǎn)生定向運(yùn)動，從而實(shí)現(xiàn)與流體相分離，或者使顆粒相增稠、流體相澄清的一類操作。,分類按外場力的不同,沉降定義,,重力沉降降塵室、沉降槽離心沉降旋風(fēng)分離器,降塵室,,作用分離氣固混合物分離條件顆粒在設(shè)備內(nèi)的停留時(shí)間大于顆粒沉降至設(shè)備底部的沉降時(shí)間用途可以分離氣體中粒徑為75ΜM以上的顆粒,結(jié)構(gòu),旋風(fēng)分離器,用途適用于含顆粒濃度為001～500G/M3、粒度不小于5ΜM的氣體凈化與顆?；厥詹僮?，尤其是各種氣固流態(tài)化裝置的尾氣處理。,原理含塵氣體由圓筒上部的進(jìn)氣管切向進(jìn)入，受器壁的約束由上向下作螺旋運(yùn)動。在慣性離心力作用下，顆粒被拋向器壁，再沿壁面落至錐底的排灰口而與氣流分離。凈化后的氣體在中心軸附近由下而上作螺旋運(yùn)動，最后由頂部排氣管排出。,B,PV型粗旋風(fēng)分離器,PV型外置旋風(fēng)分離器,PV型單級旋風(fēng)分離器,PV型一、二級旋風(fēng)分離器,過濾,濾漿液固懸浮液，過濾的原料。濾液過濾后得到的液體產(chǎn)品。濾餅過濾后得到的固體產(chǎn)品。,利用重力或人為造成的壓差使懸浮液通過多孔性過濾介質(zhì)，將固體顆粒截留，從而實(shí)現(xiàn)固液分離的單元操作。,過濾定義,過濾設(shè)備,板框壓濾機(jī)轉(zhuǎn)筒真空過濾機(jī),,,板框壓濾機(jī),直接給懸浮液加壓使其穿過過濾介質(zhì)來實(shí)現(xiàn)過濾的目的，其歷史最久且已有超過100種以上的結(jié)構(gòu)。,結(jié)構(gòu),由交替排列的濾板、濾框與夾于板框之間的濾布疊合組裝壓緊而成。,,結(jié)構(gòu),操作循環(huán)由裝合、過濾、洗滌、卸餅、清理等5個環(huán)節(jié)組成,板框壓濾機(jī)的型式,嵌入式濾布的濾板,XASL/630UB系列,XAZ/2000UB系列,XAZ/800UB系,轉(zhuǎn)筒真空過濾機(jī),結(jié)構(gòu)與原理,轉(zhuǎn)筒的多孔表面上覆蓋濾布，內(nèi)部分隔成互不相通的若干扇形過濾室。,傳熱與蒸發(fā),傳熱,作用,加熱原料如原油加熱到360℃左右進(jìn)入常壓塔；冷卻產(chǎn)品如汽、煤、柴油等產(chǎn)品的冷卻；余熱回收如煙道氣的余熱回收，廢熱鍋爐的應(yīng)用等；設(shè)備保溫,,抑制傳熱,強(qiáng)化傳熱,推動力,溫度差,傳熱方式,熱傳導(dǎo)、對流傳熱、輻射傳熱,冷熱流體的接觸方式,1、直接接觸式傳熱直接接觸式傳熱的特點(diǎn)是冷、熱兩流體在傳熱器中以直接混合的方式進(jìn)行熱量交換，也稱混合式換熱。2、蓄熱式換熱蓄熱式換熱器是由熱容量較大的蓄熱室構(gòu)成。室中充填耐火磚作為填料，當(dāng)冷、熱流體交替的通過同一室時(shí)，就可以通過蓄熱室的填料將熱流體的熱量傳遞給冷流體，達(dá)到兩流體換熱的目的。,3、間壁式換熱間壁式換熱的特點(diǎn)是冷、熱流體被一固體隔開，分別在壁的兩側(cè)流動，不相混合，通過固體壁進(jìn)行熱量傳遞。傳熱過程可分為三步,熱流體將熱量傳給固體壁面（對流傳熱）熱量從壁的熱側(cè)傳到冷側(cè)（熱傳導(dǎo)）熱量從壁的冷側(cè)面?zhèn)鹘o冷流體（對流傳熱）壁的面積稱為傳熱面積，是間壁式換熱器的基本尺寸。,,換熱器,加熱器、冷卻器、冷凝器、再沸器、蒸發(fā)器等,按用途分,按冷熱流體接觸方式分,直接混合式蓄熱式間壁式,廣泛使用,分類,,,,管式板式翅片式,,列管式換熱器,,封頭,管束,浮頭,殼體,折流擋板,管箱,管板,管程隔板,特點(diǎn),結(jié)構(gòu)緊湊，制造比較容易，傳熱面積大，處理能力大，可操作性強(qiáng)，適用于高溫、高壓條件下和大型裝置中。,整體分為兩部分列管管路為管程，列管外部為殼程。,蒸發(fā),蒸發(fā)定義,蒸發(fā)在通常意義上是指液體受熱后發(fā)生的表面氣化現(xiàn)象。在化工生產(chǎn)中，專指加熱含不揮發(fā)溶質(zhì)的溶液，令其中溶劑蒸發(fā)，使溶液濃縮得到濃溶液的一種單元操作。,例如，制鹽、制糖、海水蒸發(fā)淡化等。,,蒸餾,利用均相液體混合物中各組分飽和蒸汽壓（或沸點(diǎn)或揮發(fā)性）的差異而使各組分得以分離。,原料的初步分離、產(chǎn)品的最后提純、中間產(chǎn)物的提?。怀叵缕?、液混合物的分離；溶劑的回收,蒸餾的依據(jù),重要性,蒸餾過程的分類,按操作流程分,間歇蒸餾、連續(xù)蒸餾,按蒸餾方法分,簡單蒸餾、平衡蒸餾、精餾、特殊精餾,按操作壓力分,常壓蒸餾、減壓蒸餾、加壓蒸餾,按組分?jǐn)?shù)分,二元蒸餾、多元蒸餾、復(fù)雜蒸餾,,混合物中各組份揮發(fā)性相差不大，要求將各組份完全分開，產(chǎn)品純度要求高。,間歇操作，需要分段收集不同濃度的餾出液，不能獲得高純度的產(chǎn)品。當(dāng)各組份的揮發(fā)性相差較大且對組分分離程度要求不高時(shí)使用。,簡單蒸餾,應(yīng)用,應(yīng)用于實(shí)驗(yàn)室，測定油品中各沸點(diǎn)范圍內(nèi)餾分的含量─恩氏蒸餾；,混合液的初步分離或除去混合液中不揮發(fā)的雜質(zhì)，如土煉油。,,,,,,,,,,,,,,,,,Y,原料液,X,蒸氣,,冷凝器,微分蒸餾、漸次汽化、漸次冷凝,精餾操作,原理,相當(dāng)于把許多個冷凝器和汽化器疊加起來，混合液通過多次部分氣化、部分冷凝得到分離，獲取高純度產(chǎn)品。,操作流程,包括精餾塔。再沸器（或稱蒸餾釜）和冷凝器。,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,料液,XFFEED,塔頂產(chǎn)品,XDOVERHEADPRODUCT,,塔底產(chǎn)品,XWBOTTOMSPRODUCT,液相回流LIQUIDREFLUX,汽相回流VAPORREFLUX,精餾段RECTIFYINGSECTION,提餾段STRIPPINGSECTION,再沸器REBOILER,冷凝器CONDENSER,,逐級接觸交叉流。有分為浮閥塔、泡罩塔、篩板塔等,塔設(shè)備的分類,十字架型浮閥,泡罩,F1型浮閥,船型浮閥,,篩孔板,普通型JCV浮閥,泡罩浮閥篩孔板,拉西環(huán)1914,鮑爾環(huán)1948,柵板填料,規(guī)整填料塑料絲網(wǎng)波紋填料,,階梯環(huán),金屬環(huán)矩鞍,GEMPAK填料,填料,具有恒沸點(diǎn)或?接近1的物系，受相平衡的限制或經(jīng)濟(jì)合理性的制約，不能或不宜采用普通精餾方法進(jìn)行分離。解決方法一采用特殊精餾。向精餾系統(tǒng)添加第三組分，通過它對原溶液中各組分間的不同作用，提高原溶各組分間的?，使原來難以用精餾分離的物系變得易于分離。包括恒沸精餾、萃取精餾、加鹽精餾和反應(yīng)精餾等。解決方法二采用萃取、吸附以及膜分離等其它分離方法。液,,其他蒸餾方式,吸收,吸收定義利用混合氣體中各組分在液體中溶解度差異，使某些易溶組分進(jìn)入液相形成溶液，不溶或難溶組分仍留在氣相，從而實(shí)現(xiàn)混合氣體的分離。,吸收過程在石油化工中的應(yīng)用,（1）氣體混合物的分離原料氣的預(yù)處理，即除去混合氣體中的雜質(zhì)，如合成氨原料氣脫H2S、脫CO2等；產(chǎn)物分離，物料經(jīng)過化學(xué)反應(yīng)后得到的氣態(tài)混合物，可以用吸收的方法加以分離，如石油餾分裂解生產(chǎn)的乙烯、丙烯等與H2、CO等混合，可用液態(tài)烴吸收產(chǎn)物乙烯、丙烯。,吸收分類,物理吸收化學(xué)吸收,,吸收再化工生產(chǎn)中的應(yīng)用,（2）氣體凈化生產(chǎn)中排出的氣體往往含有污染環(huán)境的物質(zhì)，造成危害。排放這樣的氣體前需要進(jìn)行凈化，回收有利用價(jià)值的物質(zhì)。如回收煙道氣中的SO2及從設(shè)備排出的溶劑蒸汽等。,（3）制取溶液用吸收劑吸收氣體中某些組分而獲得產(chǎn)品。如水吸收氯化氫制備鹽酸；硫酸吸收SO3制濃硫酸，水吸收甲醛制福爾馬林液，碳化氨水吸收CO2制碳酸氫氨等。,板式吸收塔,填料吸收塔,,吸收裝置,萃取和浸取,,依據(jù)液體混合物中各組分在所選擇的溶劑中溶解度的差異分離液體混合物的單元操作稱為液液萃取，也稱溶劑萃取，簡稱萃?。‥XTRACTION）。,萃取原理,應(yīng)用,沸點(diǎn)接近或相對揮發(fā)度接近于1的物系分離環(huán)己烷和苯,恒沸物分離乙醇和水,熱敏性物質(zhì)的分離生化制藥，如青霉素的生產(chǎn),石油、生物、醫(yī)藥、精細(xì)、冶金及核燃料后處理等,組分濃度低且為難揮發(fā)組分的分離從稀醋酸水溶液中回收臘,簡單的萃取過程工藝流程,,,,,,,萃取劑S,混合槽,沉降分離,脫除溶劑,萃取液E’,萃余液R’,S,萃取相,萃余相,SE,SR,,,E,R,原料液FAB,萃取原理,當(dāng)以液態(tài)溶劑為萃取劑，而被處理的原料為固體時(shí)，此操作簡稱浸?。↙EACHING）。用于溶質(zhì)浸出的液體稱為浸取溶劑，浸取后得到的液體稱浸取液，浸取后的殘留物稱為殘?jiān)?應(yīng)用,礦石浸出、中藥有效成分提取等,萃取和浸取,萃取新技術(shù),有機(jī)物絡(luò)合萃取、外場強(qiáng)化萃取、乳狀液膜萃取、膜萃取、雙水相萃取、超臨界萃取、反膠團(tuán)萃取等,萃取設(shè)備,攪拌槽式的間歇萃取設(shè)備離心萃取器混合澄清槽分級接觸萃取塔連續(xù)微分接觸,,比較常用,,設(shè)備,特點(diǎn),以接觸級作為一個單元，每一級都為兩相提供良好的接觸,分級接觸萃取設(shè)備,萃取設(shè)備,,填料萃取塔,特點(diǎn),分散相和連續(xù)相逆流流動,23化學(xué)工程的主要內(nèi)容,化學(xué)工程學(xué)科是適用化學(xué)加工工業(yè)的需要而產(chǎn)生的，以化學(xué)、物理、數(shù)學(xué)為基礎(chǔ)并結(jié)合其他技術(shù)來研究化工生產(chǎn)過程共同規(guī)律的工程學(xué)科。,（一）化工熱力學(xué),定義,化工熱力學(xué)是研究化工過程中各種狀態(tài)變化、能量轉(zhuǎn)換規(guī)律和能量有效利用的分支學(xué)科，指明反應(yīng)發(fā)生的可能性、方向及其限度。,基本定律,熱力學(xué)第一定律表述了熱、功和內(nèi)能之間能量守恒關(guān)系。熱力學(xué)第二定律指出了能量轉(zhuǎn)換的方向問題。,化工熱力學(xué)的內(nèi)容,（1）狀態(tài)方程式,描述物質(zhì)體系的壓力、體積和溫度關(guān)系的數(shù)學(xué)式。最早的狀態(tài)方程是1662年BOYLE氣體定律，發(fā)展到現(xiàn)在，已經(jīng)出現(xiàn)了近千個狀態(tài)方程。分類立方型方程、多參數(shù)非立方型方程、普遍化狀態(tài)方程、基于統(tǒng)計(jì)力學(xué)微擾理論的方程、基團(tuán)貢獻(xiàn)型狀態(tài)方程等幾類。,化工熱力學(xué)的內(nèi)容,,（2）相平衡,代表物質(zhì)體系分離過程可能進(jìn)行到的程度。研究的內(nèi)容主要包括相平衡的測量和研究方法，關(guān)聯(lián)和預(yù)測活度和逸度的模型和方法等。局部組成型WILSON方程、UNIQUAC方程活度系數(shù)模型基團(tuán)貢獻(xiàn)法方程UNIFAC法、ASOG法。,,化工熱力學(xué)的內(nèi)容,,（3）溶液熱力學(xué),可分為非電解質(zhì)溶液熱力學(xué)和電解質(zhì)溶液熱力學(xué)。非電解質(zhì)理論維里理論、分布函數(shù)理論、微擾理論、對應(yīng)狀態(tài)原理、格點(diǎn)相互作用模型、FLORY溶液理論等。開始離子水化理論、締合理論。電解質(zhì)理論后來PITZER電解質(zhì)溶液理論、FRIEDMAN電解質(zhì)溶液理論。發(fā)展趨勢由簡單到多元混合物，由低濃度轉(zhuǎn)向高濃度，由常溫常壓轉(zhuǎn)向高溫高壓，有經(jīng)驗(yàn)半經(jīng)驗(yàn)轉(zhuǎn)向統(tǒng)計(jì)力學(xué)模型，從活度計(jì)算轉(zhuǎn)向熱力學(xué)函數(shù)及分布函數(shù)計(jì)算，模型參數(shù)有回歸轉(zhuǎn)向推算。,,化工熱力學(xué)的內(nèi)容,（4）化學(xué)平衡,化學(xué)平衡是反應(yīng)過程的基礎(chǔ)。重點(diǎn)包括化學(xué)反應(yīng)平衡常數(shù)的測定和計(jì)算方法。,（5）化工數(shù)據(jù)與化工數(shù)據(jù)庫,化工數(shù)據(jù)指各種物性數(shù)據(jù)，包括熱物性（粘度、密度、導(dǎo)熱系數(shù)等）和熱力學(xué)參數(shù)?；?shù)據(jù)庫是收集各種化工數(shù)據(jù)并加以整理，回歸得各種關(guān)聯(lián)式，并編入數(shù)據(jù)庫。,化工熱力學(xué)研究發(fā)展的新領(lǐng)域,,,流體分子熱力學(xué)定義綜合經(jīng)典力學(xué)、分子物理學(xué)和統(tǒng)計(jì)力學(xué)方法構(gòu)造數(shù)學(xué)模型，關(guān)聯(lián)并預(yù)測流體及其混合物的熱力學(xué)性質(zhì)。研究內(nèi)容過量性質(zhì)模型、流體的狀態(tài)方程分子系統(tǒng)的計(jì)算機(jī)模擬定義從分子的形狀出發(fā)，直接獲取分子系統(tǒng)的微觀和宏觀信息。分子動力學(xué)法考察系統(tǒng)中分子運(yùn)動的時(shí)間經(jīng)歷，用時(shí)間平均代替綜合平均，計(jì)算平衡熱力學(xué)性質(zhì)和非平衡傳遞性質(zhì)。方法MONTECARLO法用統(tǒng)計(jì)力學(xué)系統(tǒng)綜合方法，按一定的概率權(quán)重產(chǎn)生一系列構(gòu)型，再進(jìn)行平均，求得微觀結(jié)構(gòu)信息和宏觀熱力學(xué)性質(zhì)。,化工熱力學(xué)研究發(fā)展的新領(lǐng)域,臨界區(qū)熱力學(xué)研究研究內(nèi)容研究體系在臨界點(diǎn)及其附近的PVT關(guān)系、溶解度等熱力學(xué)性質(zhì)以及相應(yīng)的關(guān)聯(lián)模型。生物化工熱力學(xué)研究內(nèi)容測量生物化工體系的PVT數(shù)據(jù)、分子量、PH值、離子強(qiáng)度、溶解度、反應(yīng)熱、平衡常數(shù)等熱力學(xué)數(shù)據(jù)和粘度等傳遞參數(shù)，研究這些參數(shù)間的關(guān)系、狀態(tài)方程、相平衡規(guī)律和化學(xué)平衡規(guī)律等。,（二）傳遞過程,定義傳遞過程是動量傳遞、熱量傳遞和質(zhì)量傳遞過程的總稱。,發(fā)展20世紀(jì)50年代，人們發(fā)現(xiàn)動量傳遞、熱量傳遞和質(zhì)量傳遞之間有相

簡介：化學(xué)原料藥生產(chǎn)工藝變更研究及案例分析,主講人于紅藥品審評中心,主要內(nèi)容,一、概述二、工藝變更的幾種情況三、工藝變更研究的具體內(nèi)容四、工藝變更分類五、案例分析六、結(jié)語,一、概述,?原料藥制備工藝是藥物研究和生產(chǎn)的重要組成部分，處于藥物研發(fā)的基礎(chǔ)，為藥品質(zhì)量控制的重要環(huán)節(jié)。,制備過程化學(xué)反應(yīng)純化過程獲取目標(biāo)化合物是制備工藝研究的首要目的，實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)是制備工藝研究的最終目標(biāo)。圍繞質(zhì)量和成本，不斷優(yōu)化工藝條件，保證工業(yè)化生產(chǎn)工藝的可行、可控、合理。為制劑生產(chǎn)提供品質(zhì)優(yōu)良的原料藥。,工藝變更或多或少地改變了“原有”的狀態(tài)，同時(shí)也意味著對產(chǎn)品質(zhì)量帶來了風(fēng)險(xiǎn)。需要通過研究評估變更對產(chǎn)品安全性、有效性和質(zhì)量可控性的影響，從而確定變更是否可以實(shí)施。變更有利于產(chǎn)品的質(zhì)量控制,生產(chǎn)工藝的變更引發(fā)產(chǎn)品質(zhì)量特征的變化評估由此導(dǎo)致的安全性風(fēng)險(xiǎn)制訂風(fēng)險(xiǎn)控制的有效措施生產(chǎn)工藝變更研究的重要內(nèi)容,藥品注冊管理辦法第一百一十七條,對藥品生產(chǎn)技術(shù)轉(zhuǎn)讓、變更處方和生產(chǎn)工藝可能影響產(chǎn)品質(zhì)量等的補(bǔ)充申請，省、自治區(qū)、直轄市藥品監(jiān)督管理部門應(yīng)當(dāng)根據(jù)其藥品注冊批件附件或者核定的生產(chǎn)工藝，組織進(jìn)行生產(chǎn)現(xiàn)場檢查，藥品檢驗(yàn)所應(yīng)當(dāng)對抽取的3批樣品進(jìn)行檢驗(yàn)。,變更事項(xiàng)變更試劑、起始原料的來源變更試劑、中間體、起始原料的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)變更反應(yīng)條件、合成路線變更分類按程度分類Ⅰ類變更Ⅱ類變更Ⅲ類變更小大,,原料藥生產(chǎn)工藝變更研究的技術(shù)要求已上市化學(xué)藥品變更研究的技術(shù)指導(dǎo)原則化學(xué)藥物原料藥制備和結(jié)構(gòu)確證研究技術(shù)指導(dǎo)原則化學(xué)藥物雜質(zhì)研究技術(shù)指導(dǎo)原則化學(xué)藥物殘留溶劑研究技術(shù)指導(dǎo)原則化學(xué)藥物穩(wěn)定性研究技術(shù)指導(dǎo)原則,基本要求結(jié)構(gòu)不能改變質(zhì)量不能降低穩(wěn)定性不能降低變更原料藥生產(chǎn)工藝不應(yīng)對藥物的安全性、有效性和質(zhì)量可控性產(chǎn)生負(fù)面影響。,總之，原料藥制備工藝的重要地位決定了工藝變更研究的重要性。由于變更可能引發(fā)藥品質(zhì)量、安全性、有效性的風(fēng)險(xiǎn)，故需對變更前后樣品的結(jié)構(gòu)、質(zhì)量、穩(wěn)定性等方面進(jìn)行全面對比研究驗(yàn)證，并對研究結(jié)果進(jìn)行綜合分析，科學(xué)合理的評估變更對藥品的影響，以保證產(chǎn)品質(zhì)量。,二、工藝變更的幾種情況,1工藝路線的變更2工藝條件的改變3所用起始原料、試劑、溶劑的質(zhì)量發(fā)生變化4其他變更,1工藝路線的變更工藝類型,化學(xué)合成生物合成、動植物提取氫溴酸加蘭他敏由植物提取變?yōu)榛瘜W(xué)合成,,構(gòu)型對映異構(gòu)體、非對映異構(gòu)體有關(guān)物質(zhì)中間體、副產(chǎn)物無機(jī)雜質(zhì)催化劑、干燥劑殘留溶劑反應(yīng)溶劑、后處理溶劑,1工藝路線的變更采用新試劑、新技術(shù)，制備工藝發(fā)生改變,降低生產(chǎn)成本提高產(chǎn)品的質(zhì)量提高產(chǎn)品收率避免苛刻的工藝條件環(huán)保需求,D生物素（維生素H）原工藝拆分方法缺點(diǎn)拆分試劑價(jià)格相對昂貴，原料來源不足，拆分效率差88；催化劑成本低、容易得到，反應(yīng)條件溫和，操作簡易。,1工藝路線的變更縮短工藝路線,將原批準(zhǔn)工藝的前面步驟轉(zhuǎn)到聯(lián)營企業(yè)購買其他公司按化工產(chǎn)品生產(chǎn)的中間體委托其他企業(yè)生產(chǎn)中間體風(fēng)險(xiǎn)評估與風(fēng)險(xiǎn)控制,如，一步成酯、酰胺化、水解反應(yīng),風(fēng)險(xiǎn)評估與風(fēng)險(xiǎn)控制對藥品質(zhì)量的控制不能僅停留在對終產(chǎn)品的質(zhì)量檢測上，需全程監(jiān)控管理。對原料藥的生產(chǎn)工藝需建立詳細(xì)、可靠的過程控制要求，主要包括對起始原料、試劑和溶劑的質(zhì)量控制，對制備中間體的質(zhì)量控制，對工藝條件和工藝參數(shù)的選擇、優(yōu)化和控制等。,風(fēng)險(xiǎn)評估與風(fēng)險(xiǎn)控制對外購中間體生產(chǎn)過程的控制管理；外購中間體的生產(chǎn)工藝（包括反應(yīng)試劑、溶劑、溫度、純化方法等）與原工藝是否一致；工藝變更前后中間體的質(zhì)量（如雜質(zhì)種類/個數(shù)、雜質(zhì)含量、殘留溶劑種類等）是否一致；質(zhì)量研究項(xiàng)目設(shè)置是否全面，方法學(xué)驗(yàn)證是否合理。,2工藝條件的改變由于工業(yè)生產(chǎn)的需要，設(shè)備發(fā)生變化，使得工藝條件發(fā)生變化。如采用不同的攪拌器，影響反應(yīng)進(jìn)程或結(jié)晶過程。,3所用起始原料、試劑、溶劑的質(zhì)量發(fā)生變化在工業(yè)化生產(chǎn)時(shí)，由于供貨商的變化，使得起始原料或試劑的質(zhì)量發(fā)生變化，可能需要調(diào)整生產(chǎn)工藝條件。,4其他變更產(chǎn)地變更由于更換生產(chǎn)場地，生產(chǎn)工藝需要進(jìn)行再驗(yàn)證。規(guī)模變更生產(chǎn)規(guī)模發(fā)生明顯變化，導(dǎo)致生產(chǎn)設(shè)備、試劑的規(guī)格也會進(jìn)行相應(yīng)的改變，反應(yīng)條件需要進(jìn)行調(diào)整。,如采用不同的反應(yīng)釜，由于釜體傳熱面積的不同，一方面可以內(nèi)置排管或蛇管的方式來調(diào)整傳熱面，另一方面也需要調(diào)整反應(yīng)的條件，調(diào)整反應(yīng)時(shí)間、溫度、攪拌等來實(shí)現(xiàn)。,匹伐他汀鈣該步反應(yīng)系立體選擇性反應(yīng)，需超低溫（78℃）來控制產(chǎn)品的光學(xué)純度。放大生產(chǎn)中，擬采用20L玻璃夾套反應(yīng)釜作為反應(yīng)器，采用超低溫冷卻循環(huán)泵，對反應(yīng)釜夾套提供78℃冷卻循環(huán)液。需驗(yàn)證該反應(yīng)設(shè)備是否可以滿足生產(chǎn)放大的需要，是否會影響反應(yīng)時(shí)間和產(chǎn)品質(zhì)量等。,三、工藝變更研究的具體內(nèi)容,原料藥生產(chǎn)工藝發(fā)生變更后，需全面分析工藝變更對藥物結(jié)構(gòu)、質(zhì)量及穩(wěn)定性等各方面的影響。一般認(rèn)為，變更越靠近合成路線的最終步驟，對原料藥質(zhì)量的影響可能也就越大。,化合物的結(jié)構(gòu)骨架結(jié)構(gòu)是否一致構(gòu)型異構(gòu)幾何異構(gòu)、對映異構(gòu)是否發(fā)生改變異構(gòu)體組成異構(gòu)體比例是否發(fā)生改變結(jié)晶水/結(jié)晶溶劑是否發(fā)生變化物理性質(zhì)晶型、粒度等是否發(fā)生變化,如熔點(diǎn)差異結(jié)晶水/溶劑問題晶型問題雜質(zhì)問題純度問題,如構(gòu)型異構(gòu)某藥物有2N個手性中心，可能產(chǎn)生42N個異構(gòu)體S，R、R，S、S，S、R，R，其手性中心可以由起始原料引入，也可以由不對稱合成引入，因此，對于不同的工藝條件會產(chǎn)生不同的異構(gòu)體，引起異構(gòu)體比例發(fā)生變化。,質(zhì)量研究物理性質(zhì)晶型、粒度雜質(zhì)有關(guān)物質(zhì)無機(jī)雜質(zhì)殘留溶劑重點(diǎn)考察雜質(zhì)狀況，是否產(chǎn)生新的雜質(zhì)，雜質(zhì)水平發(fā)生變化情況。,物理性質(zhì)晶型、粒度具有多晶型現(xiàn)象、粒度影響生物利用度、口服固體制劑原料藥，影響制劑性能。與原料藥的精制工藝、結(jié)晶過程密切相關(guān)。一般以最后一步反應(yīng)中間體（粗品）作為分界線。在此之前的變更對原料藥晶型、粒度的影響較小。代表性批次與規(guī)模一般需要考察連續(xù)3批以上終產(chǎn)品，并與3批以上變更前產(chǎn)品進(jìn)行比較。,雜質(zhì)對比研究雜質(zhì)的種類和數(shù)量，方法統(tǒng)一，代表性批次和規(guī)模有關(guān)物質(zhì)工藝中引入的雜質(zhì)和降解產(chǎn)物等，如原料（試劑）雜質(zhì)、中間體、副產(chǎn)物、異構(gòu)體無機(jī)雜質(zhì)在原料藥生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的雜質(zhì)，如熾灼殘?jiān)?、重金屬、特定離子（酸根）殘留溶劑在原料藥生產(chǎn)過程中使用的有機(jī)溶劑,雜質(zhì)的評估通過中間體的質(zhì)量進(jìn)行比較通過終產(chǎn)品的質(zhì)量進(jìn)行比較生產(chǎn)工藝變更后確定從哪步反應(yīng)開始考察雜質(zhì)狀況，及建立適宜的雜質(zhì)檢測方法。,雜質(zhì)的評估生產(chǎn)工藝某步反應(yīng)發(fā)生變更后，分離該步反應(yīng)的中間體，并對雜質(zhì)狀況進(jìn)行比較研究。如研究結(jié)果顯示雜質(zhì)狀況等同，則認(rèn)為原料藥雜質(zhì)水平未受該項(xiàng)變更的影響。如研究結(jié)果顯示雜質(zhì)狀況不一致，則需對后續(xù)各步反應(yīng)中間體雜質(zhì)狀況進(jìn)行考察。,雜質(zhì)研究的內(nèi)容雜質(zhì)譜分析分析方法的建立與驗(yàn)證雜質(zhì)限度的確定雜質(zhì)的控制,雜質(zhì)譜分析種類、來源、結(jié)構(gòu)依據(jù)具體的制備工藝，分析可能產(chǎn)生的雜質(zhì)。工藝路線變更導(dǎo)致工藝雜質(zhì)（原料/試劑雜質(zhì)、中間體、副產(chǎn)物、殘留試劑/溶劑）的變化。例如鹽酸曲美他嗪,雜質(zhì)分析方法結(jié)合工藝特點(diǎn)，推斷可能的雜質(zhì)變化，考察驗(yàn)證原分析方法對工藝變更后的適用性。必要時(shí)，依據(jù)雜質(zhì)的理化性質(zhì)、化學(xué)結(jié)構(gòu)、雜質(zhì)的控制要求，修訂或建立雜質(zhì)分析方法。對于新建立的雜質(zhì)檢測方法，需進(jìn)行詳細(xì)的方法學(xué)研究，并進(jìn)行比較以判斷方法的可行性。應(yīng)對原有的雜質(zhì)和新產(chǎn)生的雜質(zhì)進(jìn)行有效分離和檢測。,雜質(zhì)研究的突出問題檢測方法的建立缺乏針對性，驗(yàn)證不規(guī)范，不能有效檢出產(chǎn)品中的雜質(zhì)。機(jī)械的套用原檢測方法原檢測方法本身研究不充分雜質(zhì)限度的確定缺乏科學(xué)依據(jù)，雜質(zhì)質(zhì)控難以保證產(chǎn)品安全性。,,無機(jī)雜質(zhì)重點(diǎn)關(guān)注新使用的催化劑、干燥劑等，如硫酸鹽、氯化物、熾灼殘?jiān)?、重金屬、砷鹽等。,殘留溶劑根據(jù)變更后的工藝考慮有機(jī)溶劑的變化情況如果有機(jī)溶劑種類增加，需進(jìn)行相應(yīng)的研究工作關(guān)注制備過程中形成的溶劑化物。制備過程中生成的有機(jī)溶劑。如，甲醇鈉甲醇所用溶劑中含有的其它溶劑。如，甲苯痕量苯,,,雜質(zhì)的控制優(yōu)化制備工藝使雜質(zhì)狀況趨優(yōu)化雜質(zhì)種類和含量降低或等同、不產(chǎn)生遺傳毒性雜質(zhì)確定安全合理的雜質(zhì)限度原有雜質(zhì)原限度新增雜質(zhì)、超量雜質(zhì)決策樹、安全性試驗(yàn)無機(jī)雜質(zhì)、殘留溶劑文獻(xiàn)（藥典、法規(guī)）限度,工藝變更前后雜質(zhì)狀況等同變更后中間體中未檢出010以上的新雜質(zhì)，或原料藥中新雜質(zhì)未高于化學(xué)藥物雜質(zhì)研究的技術(shù)指導(dǎo)原則規(guī)定的質(zhì)控限度；已有雜質(zhì)及雜質(zhì)總量均在標(biāo)準(zhǔn)限度范圍，如標(biāo)準(zhǔn)中無規(guī)定，應(yīng)在原工藝生產(chǎn)的多批產(chǎn)品測定范圍內(nèi)；新使用的溶劑殘留量符合化學(xué)藥物有機(jī)溶劑殘留量研究的技術(shù)指導(dǎo)原則或藥典的有關(guān)規(guī)定；新的無機(jī)雜質(zhì)符合藥典或法規(guī)有關(guān)要求。,質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)考察項(xiàng)目是否需要增加。制備工藝的變更，有時(shí)會導(dǎo)致雜質(zhì)狀況、產(chǎn)品特點(diǎn)的變化；需要根據(jù)變化，考慮質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的檢查項(xiàng)目和方法是否需要增加或修訂，限度是否需要變化。特別是對于有關(guān)物質(zhì)，如果限度發(fā)生了改變，應(yīng)有充分的依據(jù)。,從產(chǎn)品質(zhì)量特征看工藝變更的合理性產(chǎn)品化學(xué)結(jié)構(gòu)特征不改變、產(chǎn)品質(zhì)量不降低評價(jià)原料藥生產(chǎn)工藝變更合理性的重要指標(biāo)。變更前后產(chǎn)品質(zhì)量不完全一致，需研究求證變化因素對安全性及有效性的影響，評估工藝變更的合理性，研究制訂相應(yīng)的風(fēng)險(xiǎn)控制方法和指標(biāo)。,新工藝的優(yōu)勢使用規(guī)定原料，按照各個化學(xué)單元反應(yīng)的工藝條件及操作過程，在商業(yè)化生產(chǎn)設(shè)備上能始終如一地生產(chǎn)出符合預(yù)期質(zhì)量要求的產(chǎn)品；良好的重現(xiàn)性和可靠性；產(chǎn)品質(zhì)量優(yōu)于/不低于原工藝產(chǎn)品；完整、有效的過程控制和終點(diǎn)控制體系；原材料單耗等技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)、三廢處理的方案、安全、防火、防爆燈措施、勞動安全防護(hù)措施,科學(xué)的研究過程工藝的優(yōu)化和篩選工藝路線和工藝參數(shù)選定的依據(jù)；變更部分對整個工藝過程和產(chǎn)品質(zhì)量影響的系統(tǒng)研究；規(guī)范嚴(yán)謹(jǐn)?shù)墓に嚪糯?、工藝?yàn)證研究過程；原材料、中間體等質(zhì)控要求建立的依據(jù)；各步反應(yīng)操作要點(diǎn)及其確定依據(jù)（加料方式、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度、壓力等）過程控制和終點(diǎn)控制措施的研究制訂過程；充分的工藝研究數(shù)據(jù)積累和分析。,四、工藝變更分類,Ⅰ類變更有條件的微小變更，對產(chǎn)品質(zhì)量基本不產(chǎn)生影響。Ⅱ類變更有條件的中度變更，需通過相應(yīng)的研究工作證明對產(chǎn)品質(zhì)量沒有產(chǎn)生影響。Ⅲ類變更較大變更，需通過系列的研究工作證明對產(chǎn)品質(zhì)量沒有產(chǎn)生負(fù)面影響。,Ⅰ類變更,變更試劑、起始原料的來源提高試劑、起始原料、中間體的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),變更試劑、起始原料的來源前提條件不降低試劑、起始原料的質(zhì)量。技術(shù)要求一般不會影響原料藥的質(zhì)量，不需要進(jìn)行系統(tǒng)的研究驗(yàn)證工作。研究工作說明變更的原因；列出新來源的具體單位及分析報(bào)告；對變更后連續(xù)生產(chǎn)的三批原料藥進(jìn)行檢驗(yàn)。,維生素E中間體所用起始原料原來由國外進(jìn)口，為節(jié)約成本，改由國內(nèi)企業(yè)生產(chǎn)；經(jīng)對國內(nèi)外產(chǎn)品的質(zhì)量進(jìn)行全面的比較研究，結(jié)果表明國產(chǎn)產(chǎn)品的質(zhì)量與國外的一致；因此，采用國產(chǎn)的起始原料不會引起維生素E質(zhì)量的降低，無需進(jìn)一步的驗(yàn)證工作。,提高試劑、起始原料、中間體的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)前提條件如涉及限度的變更，則應(yīng)在原質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的限度以內(nèi)進(jìn)行。技術(shù)要求提高了試劑、起始原料、中間體質(zhì)控要求，研究工作重點(diǎn)對變更的分析方法進(jìn)行方法學(xué)研究驗(yàn)證。,研究工作說明變更的原因；列出新、舊質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)；對新分析方法進(jìn)行方法學(xué)研究驗(yàn)證；提供試劑、起始原料、中間體標(biāo)準(zhǔn)變更前后檢驗(yàn)報(bào)告及圖譜；對變更后連續(xù)生產(chǎn)的三批原料藥進(jìn)行檢驗(yàn)。,變更主要包括增加起始原料、試劑、中間體新的質(zhì)控項(xiàng)目；提高原有質(zhì)控項(xiàng)目的限度要求；改用專屬性、靈敏度更高的分析方法等。如所用起始原料的質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)中沒有制定有關(guān)物質(zhì)檢查項(xiàng)，現(xiàn)增加該項(xiàng)檢查。起始原料的原質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)有關(guān)物質(zhì)檢查采用TLC法，現(xiàn)采用靈敏度和專屬性更高的HPLC法。,對于這類變更，實(shí)際上提高了對起始原料、試劑、中間體的質(zhì)控要求，研究工作重點(diǎn)應(yīng)是對增加或變更的分析方法進(jìn)行方法學(xué)驗(yàn)證，以考察方法的可行性。,如補(bǔ)充申請事項(xiàng)1）某原料藥的制備起始原料由A廠變更為B廠；2）有關(guān)物質(zhì)檢查由TLC法變?yōu)镠PLC法，質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)其他方面無變化。,研究驗(yàn)證工作1）明確變更原因；2）提供起始原料新的來源單位（B廠）、分析報(bào)告；3）提供A、B廠的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)；4）對有關(guān)物質(zhì)檢查HPLC法進(jìn)行研究驗(yàn)證，并與原TLC法進(jìn)行比較，以求證HPLC法在專屬性、靈敏度等方面優(yōu)于原TLC法；5）對該起始原料變更前后的質(zhì)量進(jìn)行對比；6）提供變更后3批原料藥的檢驗(yàn)報(bào)告。,Ⅱ類變更,變更起始原料、溶劑、試劑及中間體的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)前提條件不涉及最后一步反應(yīng)中間體不導(dǎo)致原料藥質(zhì)量的降低技術(shù)要求對試劑、起始原料、中間體質(zhì)控要求有所降低，但應(yīng)不會對該步反應(yīng)產(chǎn)物（或原料藥）質(zhì)量產(chǎn)生負(fù)面影響。,研究工作說明變更的原因及合理性；制訂新的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)并進(jìn)行檢驗(yàn)，記錄相關(guān)圖譜；對變更前后該步反應(yīng)產(chǎn)物（或原料藥）質(zhì)量進(jìn)行對比研究；對變更后連續(xù)生產(chǎn)的三批原料藥進(jìn)行檢驗(yàn),變更主要包括減少起始原料、溶劑、試劑、中間體的質(zhì)控項(xiàng)目放寬限度要求采用新分析方法替代現(xiàn)有方法，但新方法在專屬性、靈敏度等方面并未得到改進(jìn)和提高。,如刪除一項(xiàng)不再需要或多余的檢查由于改變起始原料供貨商，某一雜質(zhì)已不存在的情況下，申請刪去該雜質(zhì)檢查。某溶劑已采用色譜方法對其含量進(jìn)行檢查，申請刪除沸點(diǎn)檢查等。某起始原料改變了制備工藝，用乙酸乙酯替代二氯甲烷，申請刪除質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中二氯甲烷檢查項(xiàng)。,這種變更主要是在原料藥獲準(zhǔn)生產(chǎn)后，經(jīng)過長期生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)和數(shù)據(jù)積累的基礎(chǔ)上，或在生產(chǎn)工藝和過程控制日漸成熟的基礎(chǔ)上提出的。如無充分的理由，一般不鼓勵進(jìn)行此種變更。,Ⅲ類變更,此類變更比較復(fù)雜，一般認(rèn)為可能對原料藥或藥品質(zhì)量產(chǎn)生較顯著的影響。變更主要包括變更反應(yīng)條件變更某一步反應(yīng)或幾步反應(yīng)，甚至整個合成路線等；將原合成路線中的中間體作為起始原料；,前提條件不應(yīng)引起原料藥質(zhì)量的降低質(zhì)量變化不會影響產(chǎn)品的安全性技術(shù)要求全面的研究和驗(yàn)證，充分的依據(jù)，證明質(zhì)量變化不會影響產(chǎn)品的安全性，變更的必要性依據(jù)，全面的穩(wěn)定性對比研究。,研究工作1）說明變更的原因，說明變更后詳細(xì)工藝路線、操作條件、關(guān)鍵步驟及關(guān)鍵中間體質(zhì)控方法等，并對生產(chǎn)工藝變更前后具體變化列表說明。2）對變更所涉及生產(chǎn)工藝進(jìn)行詳細(xì)工藝研究和驗(yàn)證3）必要時(shí)，對原分析方法重新進(jìn)行驗(yàn)證或修訂4）對變更前后該步反應(yīng)產(chǎn)物（或原料藥）結(jié)構(gòu)進(jìn)行確證。,研究工作（續(xù)1）5）對變更前后該步反應(yīng)產(chǎn)物（或原料藥）質(zhì)量進(jìn)行對比研究。6）對連續(xù)生產(chǎn)的三批原料藥進(jìn)行檢驗(yàn)。如標(biāo)準(zhǔn)其他項(xiàng)目同時(shí)變更，需按相關(guān)指導(dǎo)原則進(jìn)行研究，提供充分依據(jù)。7）對變更工藝后13批原料藥進(jìn)行36個月的加速及長期留樣實(shí)驗(yàn)，并與變更前原料藥穩(wěn)定性情況比較。如工藝變更涉及最后一步反應(yīng)中間體，則應(yīng)根據(jù)劑型的情況對變更前后原料藥的晶型、粒度等與制劑性能有關(guān)的物理性質(zhì)進(jìn)行比較研究。,其它關(guān)注必要的結(jié)構(gòu)確證研究對照物、針對性研究必要的方法學(xué)驗(yàn)證原檢測方法對新工藝產(chǎn)品的適用性。新的中間體、反應(yīng)副產(chǎn)物原料藥有關(guān)物理性質(zhì)晶型、粒度、堆密度，可能影響制劑的效能和成型，對比研究變更部分在工藝路線中的位置最后一步反應(yīng)中間體＆原料藥物理性質(zhì)和穩(wěn)定性有效期原料藥的穩(wěn)定性特性及質(zhì)量變化的程度，對比研究，變化趨勢和幅度,雙氯芬酸鈉的工藝變更,原工藝路線,改進(jìn)后工藝路線,研究工作1）明確變更目的，提供了變更后詳細(xì)工藝路線（包括操作條件、關(guān)鍵步驟及關(guān)鍵中間體質(zhì)控方法等情況）。列表說明生產(chǎn)工藝變更前后具體變化情況。2）提供變更后工藝的詳細(xì)研究資料，明確試驗(yàn)依據(jù)和文獻(xiàn)依據(jù)、工藝參數(shù)和條件確定的依據(jù)、工藝放大研究資料、數(shù)據(jù)積累與分析,研究工作（續(xù)1）3）雙氯芬酸鈉的結(jié)構(gòu)確證研究。4）對變更前后雙氯芬酸鈉的質(zhì)量對比研究。晶型、粒度、溶解性等理化性質(zhì)；參照英國藥典建立了新的有關(guān)物質(zhì)檢測方法，并經(jīng)方法學(xué)驗(yàn)證，對單個雜質(zhì)及總雜質(zhì)進(jìn)行了檢測；變更后工藝增加使用了甲苯、甲醇等溶劑，對檢測方法進(jìn)行研究并確立。,研究工作（續(xù)2）5）提供了修訂后的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)及起草說明，質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)修訂了有關(guān)物質(zhì)檢查方法及限度，參照英國藥典，控制了單個雜質(zhì)及總雜質(zhì)；殘留溶劑檢查增加了甲苯和甲醇，限度符合中國藥典的要求。6）對連續(xù)生產(chǎn)的三批雙氯芬酸鈉進(jìn)行檢驗(yàn)。7）對比變更工藝前后3批原料藥進(jìn)行6個月的加速及長期留樣試驗(yàn)，考查變化程度和趨勢，分析降解動力學(xué)的異同，確定可橋接原工藝產(chǎn)品的有效期。,五、案例分析,目前存在的主要問題對藥物研發(fā)規(guī)律認(rèn)識不到位風(fēng)險(xiǎn)控制意識關(guān)注重點(diǎn)錯位重視經(jīng)濟(jì)指標(biāo)，忽視風(fēng)險(xiǎn)評估與控制研究不系統(tǒng)，信息不全面起始原料、關(guān)鍵中間體或試劑的內(nèi)控標(biāo)準(zhǔn)、變更前/后原料藥的雜質(zhì)狀況、結(jié)構(gòu)和含量的研究，工藝研究與質(zhì)量研究脫節(jié)忽視生產(chǎn)工藝與各環(huán)節(jié)的整體關(guān)聯(lián),案例1拉莫三嗪（LAMOTRIGINE）,案例1拉莫三嗪（續(xù)1）原工藝流程2，3二氯苯甲酸酰氰化酰氯化縮合環(huán)合精制結(jié)晶干燥。起始原料為2，3二氯苯甲酸，縮合物為2氰基（2，3二氯苯基）2胍亞胺基乙腈。新工藝流程2氰基（2，3二氯苯基）2胍亞胺基乙腈環(huán)合精制結(jié)晶干燥。直接采用外購的縮合產(chǎn)物2氰基（2，3二氯苯基）2胍亞胺基乙腈為起始原料。,案例1拉莫三嗪（續(xù)2）重點(diǎn)關(guān)注外購縮合產(chǎn)物的合成路線與原工藝中該中間體的合成路線是否一致。如果合成路線一致1）需明確外購中間體合成路線與原工藝路線的一致性。2）說明該中間體的生產(chǎn)單位。3）對變更后連續(xù)生產(chǎn)的三批拉莫三嗪進(jìn)行檢驗(yàn)。,案例1拉莫三嗪（續(xù)3）如果合成路線不一致，需進(jìn)行全面的研究驗(yàn)證工作1）提供外購中間體的詳細(xì)工藝路線和制備方法；2）對變更前后終產(chǎn)品進(jìn)行質(zhì)量對比研究。如研究發(fā)現(xiàn)所購中間體和原合成中間體在雜質(zhì)種類、含量等方面有差異，對原質(zhì)量研究中的分析方法需重新進(jìn)行驗(yàn)證，如有關(guān)物質(zhì)檢查方法的適用性等；3）如果外購中間體工藝中使用了新的有機(jī)溶劑，還應(yīng)提供此類溶劑殘留情況的研究資料；,案例1拉莫三嗪（續(xù)4）如果合成路線不一致，需進(jìn)行全面的研究驗(yàn)證工作4）對雜質(zhì)方面的差異可能對藥品穩(wěn)定性產(chǎn)生的影響進(jìn)行認(rèn)真分析，并提供相應(yīng)的研究資料；5）應(yīng)根據(jù)外購中間體的工藝情況制訂完善的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，在進(jìn)貨時(shí)進(jìn)行檢驗(yàn)。,案例2舒巴坦鈉（SULBACTAMSODIUM）原工藝,案例2舒巴坦鈉（續(xù)1）新工藝使用外購的舒巴坦酸取代原自己合成的舒巴坦酸，經(jīng)一步成鈉鹽制得舒巴坦鈉。,案例2舒巴坦鈉（續(xù)2）變更后的制備工藝僅為一步成鹽工藝，起始原料舒巴坦酸對終產(chǎn)品質(zhì)量至關(guān)重要。已上市化學(xué)藥品變更研究的技術(shù)指導(dǎo)原則明確提出原則上合成原料藥的化學(xué)反應(yīng)步數(shù)至少應(yīng)為一步以上（不包括成鹽或精制）。此種變更需明確變更目的，如果無充足的理由，原則上不鼓勵此類變更。,案例2舒巴坦鈉（續(xù)3）如變更理由充足，需進(jìn)行如下研究工作1）提供充分、詳盡的舒巴坦酸的生產(chǎn)工藝和過程控制，以及質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)等；2）根據(jù)舒巴坦鈉的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，對變更前后的終產(chǎn)品進(jìn)行結(jié)構(gòu)確證研究；,案例2舒巴坦鈉（續(xù)3）如變更理由充足，需進(jìn)行如下研究工作3）參照中國藥典2019年版二部，對工藝變更前后的舒巴坦鈉進(jìn)行質(zhì)量對比研究，必要時(shí)，對有關(guān)物質(zhì)檢查方法重新進(jìn)行方法學(xué)研究驗(yàn)證，修訂完善質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)；4）對變更工藝后連續(xù)生產(chǎn)的三批舒巴坦鈉進(jìn)行檢驗(yàn)；5）對變更前后的舒巴坦鈉進(jìn)行全面的穩(wěn)定性對比研究，考察項(xiàng)目要全面。,案例3頭孢硫咪（CEFATHIAMIDINE）,案例3頭孢硫咪（續(xù)1）變更內(nèi)容在原冷凍干燥工藝的基礎(chǔ)上增加溶媒結(jié)晶生產(chǎn)工藝。變更理由中國藥典2019年版二部收藏該品種性狀為白色或類白色結(jié)晶性粉末，生產(chǎn)工藝有溶媒結(jié)晶和凍干。申報(bào)單位已經(jīng)申請并獲準(zhǔn)了凍干生產(chǎn)工藝，為滿足不同的需要與市場需求，研究了溶媒結(jié)晶生產(chǎn)工藝，特提出申請。,案例3頭孢硫咪（續(xù)2）研究工作1）與原工藝相比，新增工藝僅對頭孢硫脒的后處理方法進(jìn)行了變更，由于頭孢硫脒的合成路線未變，故對其化學(xué)結(jié)構(gòu)應(yīng)無影響，但可能影響頭孢硫脒的一些物理性質(zhì)，如晶型、溶解度、溶解速度等；由于純化工藝的不同，還可能對有關(guān)物質(zhì)的種類和含量帶來影響；由于精制過程中使用了甲醇等有機(jī)溶劑，應(yīng)對其殘留檢查進(jìn)行研究。,案例3頭孢硫咪（續(xù)2）研究工作2）根據(jù)上述分析，需對兩種工藝條件下生產(chǎn)樣品進(jìn)行全面的質(zhì)量對比研究及穩(wěn)定性對比研究。3）對變更工藝后連續(xù)生產(chǎn)的三批頭孢硫脒進(jìn)行檢驗(yàn)；4）修訂完善質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，增加甲醇?xì)埩魴z查項(xiàng)。,案例4桂利嗪（CINNARIZINE）,案例4桂利嗪（續(xù)1）變更內(nèi)容合成路線未變，變更了工藝條件，包括反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)試劑/溶劑、加料順序等。,案例4桂利嗪（續(xù)2）,案例4桂利嗪（續(xù)3）有關(guān)物質(zhì)（BP2019）,案例4桂利嗪（續(xù)4）研究工作1）由于工藝條件發(fā)生改變，可能引起原料藥雜質(zhì)情況的變化；本品合成工藝的起始原料用到了苯、哌嗪，有機(jī)溶劑增加使用了汽油等，其中苯為一類溶劑，汽油為混合溶劑，需進(jìn)行殘留檢查研究；由于工藝變更涉及到最后精制步驟，桂利嗪又為難溶性口服固體制劑原料藥，需進(jìn)行晶型、粒度等物理性質(zhì)研究。,案例4桂利嗪（續(xù)4）研究工作2）需結(jié)合具體的生產(chǎn)工藝，建立雜質(zhì)檢測方法，關(guān)注起始原料苯、哌嗪等殘留檢查；對兩種工藝條件下生產(chǎn)樣品進(jìn)行全面的質(zhì)量對比研究。3）修訂完善質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，根據(jù)質(zhì)量研究結(jié)果，增加有關(guān)物質(zhì)和殘留溶劑檢查等。4）對變更工藝后連續(xù)生產(chǎn)的三批桂利嗪進(jìn)行檢驗(yàn)。5）根據(jù)修訂完善后的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，對兩種工藝條件下生產(chǎn)樣品進(jìn)行全面的穩(wěn)定性對比研究。,六、結(jié)語,原料藥生產(chǎn)工藝是藥品質(zhì)量控制的基礎(chǔ)與源頭，應(yīng)重視工藝變更研究。工藝變更會引起其他方面的變化，特別是原料藥的質(zhì)量特征。根據(jù)對原料藥質(zhì)量的影響程度，將原料藥工藝變更分為三類。根據(jù)不同的評價(jià)指標(biāo)，確定原料藥生產(chǎn)工藝變更是否可行。,

簡介：工藝流程題解題技巧一、除雜、分離、提純類工藝流程題本質(zhì)就是對混合物的除雜、分離、提純。①首先，找出要得到的主要物質(zhì)是什么，混有哪些雜質(zhì)；②然后，認(rèn)真分析當(dāng)加入某一試劑后，能與什么物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)，生成了什么產(chǎn)物；③最后，思考要用什么樣的方法才能將雜質(zhì)除去。這樣才能每一步所加試劑或操作的目的。二、物質(zhì)制備類工藝流程題①先是確定要制備什么物質(zhì)，從題干或問題中獲取有用信息，了解產(chǎn)品的性質(zhì)（具有某些特殊性質(zhì)的產(chǎn)物，要采取必要的措施來避免在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生其它雜質(zhì)，比如產(chǎn)品受熱易分解，可能要低溫烘干、減壓烘干、減壓蒸發(fā)等）；②分析流程中的每一步驟，從幾個方面了解流程反應(yīng)物是什么反應(yīng)方程式是什么該反應(yīng)造成了什么后果對制造產(chǎn)品有什么作用③從問題中獲取信息，幫助解題。標(biāo)準(zhǔn)化問題要標(biāo)準(zhǔn)化回答。題目中的信息往往是制備該物質(zhì)的關(guān)鍵所在。產(chǎn)物如果具有某些特殊性質(zhì)，則要采取必要的措施來避免在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生其它雜質(zhì)。如⑴如果在制備過程中出現(xiàn)一些受熱易分解的物質(zhì)或產(chǎn)物，則要注意對溫度的控制。⑵如果產(chǎn)物是一種會水解的鹽，且水解產(chǎn)物中有揮發(fā)性的酸產(chǎn)生時(shí)，則要加相對應(yīng)的酸來防止水解。如制備FECL3、ALCL3、MGCL2、CUNO32等物質(zhì)時(shí)，要蒸干其溶液得到固體溶質(zhì)時(shí)，都要加相應(yīng)的酸或在酸性氣流中干燥來防止它水解，否則得到的產(chǎn)物分別是FE2O3、AL2O3、MGO、CUO；而像AL2SO43、NAALO2、NA2CO3等鹽溶液雖然也發(fā)生水解但產(chǎn)物中ALOH3、H2SO4、NAHCO3、NAOH都不是揮發(fā)性物質(zhì)在蒸發(fā)時(shí)抑制了鹽的水若要除去MN2＋溶液中含有的FE2＋，應(yīng)該怎樣做提示先用氧化劑把FE2＋氧化為FE3＋，再調(diào)溶液的PH到37。B調(diào)節(jié)PH所需的物質(zhì)一般應(yīng)滿足兩點(diǎn)能與H＋反應(yīng)，使溶液PH值增大；不引入新雜質(zhì)。例如若要除去CU2＋溶液中混有的FE3＋，可加入CUO、CUOH2、CU2OH2CO3等物質(zhì)來調(diào)節(jié)溶液的PH值。②試劑除雜加入某種試劑，使雜質(zhì)離子變?yōu)槌恋沓ア奂訜峒涌旆磻?yīng)速率或促進(jìn)平衡向某個方向移動如果在制備過程中出現(xiàn)一些受熱易分解的物質(zhì)或產(chǎn)物，則要注意對溫度的控制。如侯德榜制堿中的NAHCO3；還有如H2O2、CAHCO32、KMNO4、AGNO3、HNO3濃等物質(zhì)。④降溫防止某物質(zhì)在高溫時(shí)會溶解或分解、為使化學(xué)平衡向著題目要求的方向移動⑤萃取3獲得產(chǎn)品階段的常見考點(diǎn)①洗滌冰水、熱水洗去晶體表面的雜質(zhì)離子，并減少晶體在洗滌過程中的溶解損耗。②蒸發(fā)、反應(yīng)時(shí)的氣體氛圍抑制水解如從溶液中析出FECL3、ALCL3、MGCL2等溶質(zhì)時(shí)，應(yīng)在HCL的氣流中加熱，以防其水解。③蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶如除去KNO3中的少量NACL。④蒸發(fā)結(jié)晶、趁熱過濾如除去NACL中的少量KNO3。⑤重結(jié)晶

簡介：第一部分第一部分1染料與顏料的發(fā)色染料與顏料的發(fā)色答發(fā)色基，助色基。物質(zhì)發(fā)色的本質(zhì)在于其結(jié)構(gòu)選擇性地吸收可見光，產(chǎn)生電子躍遷。2染料與顏料有什么區(qū)別染料與顏料有什么區(qū)別答①染料著色的對象主要是纖維，紡織品，皮革，紙張，化妝品和食品，而顏料著色的對象主要是涂料，油墨，玻璃陶瓷，塑料橡膠；②染料一般都溶于水，而顏料不溶；③染料都是有機(jī)物，而顏料即可是有機(jī)物，也可以是無機(jī)物；④染料與被著色的基材有結(jié)合能力，而顏料則沒有⑤某些染料與顏料可以互相轉(zhuǎn)化。3要求從結(jié)構(gòu)上辨認(rèn)要求從結(jié)構(gòu)上辨認(rèn)1）偶氮類2）蒽醌類3）三芳甲烷類染料。4合成偶氮染料時(shí)，一般都要經(jīng)過哪兩個步驟要求寫出給定的偶氮染料的合成反應(yīng)。合成偶氮染料時(shí)，一般都要經(jīng)過哪兩個步驟要求寫出給定的偶氮染料的合成反應(yīng)。答重氮化偶合5酸性染料的染色對象，染色機(jī)理什么是強(qiáng)酸性，弱酸性，酸性媒介，酸性絡(luò)合染料它們各有什酸性染料的染色對象，染色機(jī)理什么是強(qiáng)酸性，弱酸性，酸性媒介，酸性絡(luò)合染料它們各有什么特點(diǎn)么特點(diǎn)答酸性染料染色對象一般都是蛋白質(zhì)纖維，如羊毛，兔毛，其它動物毛，人體毛發(fā)，皮革等等。其染色機(jī)理在強(qiáng)酸性條件下，染料分子中的磺酸基團(tuán)與蛋白質(zhì)分子上的氨基反應(yīng)，生成“鹽”，即形成離子鍵結(jié)合1）強(qiáng)酸性染料在強(qiáng)酸性條件下進(jìn)行染色的染料。強(qiáng)酸性染料染色的特點(diǎn)是勻染性好，可以染出深色，但是水洗牢度及差（水洗易褪色）。此外，由于在強(qiáng)酸性條件下操作，對蛋白質(zhì)纖維的“手感”損傷較大2）弱酸性染料在弱酸性條件下進(jìn)行染色的染料。其分子中除了發(fā)色結(jié)構(gòu)和磺酸基團(tuán)以外，還有其他變化。弱酸性染料染色的特點(diǎn)是在水洗牢度方面有提高，纖維的手感也有改善，但勻染性下降3）酸性媒介與酸性絡(luò)合染料通過一些特定酸性染料與某些金屬原子或離子形成絡(luò)合物，如此改善染料的牢度。但是染色的鮮艷度下降雖然歸屬于酸性染料，但是這兩類染料已經(jīng)不一定在酸性條件下染色了。6均三嗪類（三氮苯型）活性染料與乙烯砜型活性染料的染色對象與染色機(jī)理是什么寫出有關(guān)化學(xué)均三嗪類（三氮苯型）活性染料與乙烯砜型活性染料的染色對象與染色機(jī)理是什么寫出有關(guān)化學(xué)反應(yīng)。反應(yīng)。答活性染料的染色對象是棉、麻織物（纖維素纖維），主要是棉染色機(jī)理在堿性條件下，纖維素中的羥基形成負(fù)離子，并對染料活性基團(tuán)進(jìn)行親核取代（均三嗪型）或親核加成（乙烯砜型），最終形成基于共價(jià)鍵的染料纖維化合物7分散染料的染色對象與染色機(jī)理分散染料的染色對象與染色機(jī)理答分散染料是一類既不含水溶性基團(tuán)也不含反應(yīng)性基團(tuán)的染料，專門用于染聚酯纖維（滌綸）染色機(jī)理利用染料與滌綸分子間的作用力進(jìn)行結(jié)合。為了使本來就不溶于水的此類染料能夠在水中進(jìn)行染色，首先要將染料研磨至很細(xì)微的顆粒（粒徑052微米），并借助于表面活性劑使染料小顆粒良好地分散在水中（因此稱為分散染料）。當(dāng)滌綸纖維浸入加有分散染料的懸浮液中，染料微粒就會被纖維表面吸附，進(jìn)而通過擴(kuò)散，遷移到纖維內(nèi)部，從而完成染色。8陽離子染料的染色對象與染色機(jī)理陽離子染料的染色對象與染色機(jī)理答陽離子染料是一類專門用于晴綸（聚丙烯晴纖維）的染料。這些帶正電荷的結(jié)構(gòu)既是染料的水溶性成分，又是染料與纖維形成結(jié)合的連接點(diǎn)9還原染料的染色對象與染色機(jī)理還原染料的染色對象與染色機(jī)理答還原染料是一類通過還原氧化反應(yīng)，對棉纖維進(jìn)行染色的染料。其染色機(jī)理首先，在還原劑的作用下，還原染料分子中的羰基被還原成羥基（這樣，染料就由顯色體變?yōu)殡[色體），羥基再與堿作用，生成鈉鹽，并使染料溶于水。將棉纖維浸泡到此類溶液中，染料就會吸附上去。然后再用氧化劑反應(yīng)，使染料的羥基又被氧化成羰基（染料由隱色體回復(fù)到顯色體），這樣，就完成了染色。1010要求根據(jù)分子結(jié)構(gòu)辨認(rèn)要求根據(jù)分子結(jié)構(gòu)辨認(rèn)1）酸性）酸性2）活性）活性3）陽離子）陽離子4）還原這幾類染料）還原這幾類染料答酸性SO3H活性DNHX陽離子N還原性羰基1111寫出以下無機(jī)顏料的分子式寫出以下無機(jī)顏料的分子式1）鈦白）鈦白2）立德粉）立德粉3）鐵紅）鐵紅4）鐵黃）鐵黃5）鐵黑）鐵黑6）鉛鉻黃）鉛鉻黃7）炭黑）炭黑答）鈦白TIO22）立德粉ZNSBASO4鋅鋇白）3）鐵紅氧化鐵4）鐵黃FE2O3H2O5）鐵黑FE3O46）鉛鉻黃PBCRO4或者PBCRO4XPBSO47）炭黑C1212要求根據(jù)給定分子結(jié)構(gòu)式辨認(rèn)以下有關(guān)顏料要求根據(jù)給定分子結(jié)構(gòu)式辨認(rèn)以下有關(guān)顏料1）偶氮類）偶氮類2）色淀類）色淀類3）酞菁類）酞菁類2222推導(dǎo)幾種測定表面張力方法的計(jì)算公式。推導(dǎo)幾種測定表面張力方法的計(jì)算公式。（1）滴體積法用膠頭滴管滴出液滴，剛要滴下的瞬間，液滴向下的重力W與管口周邊向上的液體表面張力相等。W2ЛRRFF為校正因子，R為滴管口半徑，R為表面張力為液體密度，G為重力加速度。表面活性劑水溶液的濃度一般很小，這時(shí)1≈2，F(xiàn)1≈F2，同一滴管的R相同，所以V為每滴體積，N為一定體積的滴數(shù)。以已知R的液體（如水等）為1或2。（2）環(huán)法把一個平躺在水面的環(huán)豎直向上拉起時(shí)，會同時(shí)拉出一些水來。拉出水的最大重力WRL內(nèi)L外FL為環(huán)周長，F(xiàn)為校正因子R2Л（RD）2ЛRDFR2Л（RDRDF4ЛRRFF可由有關(guān)手冊查出或已知R的液體測出，可由已知R的液體測出。（3）吊片法拉出水的最大重力WRX2（LL）≈RX2LL為片長，L為片厚（4）最大氣泡壓力法（P內(nèi)P外）DV△PDVRDA△P4ЛR2DRR8ЛRDR為U形壓力計(jì)中液體密度，G為重力加速度，R為試管中液體表面張力。RKHMAX先用已知R的液體測K，再換待測液體測R。23四類SAA中各舉幾例寫出結(jié)構(gòu)式，名稱，商品名或商品代號，工業(yè)合成路線。答121121陰離子陰離子SAASAA（1）脂肪酸鈉（肥皂的有效成分）RCOONA經(jīng)調(diào)配可制成肥皂或香皂。（2）烷基苯磺酸鈉（ABS）制備（3）脂肪醇硫酸（酯）鈉（K12）

簡介：課后習(xí)題答案

簡介：模具制造工藝學(xué)習(xí)題一一、填空題1在制訂零件的機(jī)械加工工藝規(guī)程時(shí)，必須保證、、三個方面的基本要求。2工藝過程是指改變的形狀、尺寸、相對位置和性質(zhì)等，使之成為、的生產(chǎn)過程。3劃分工序的依據(jù)是、、。4工藝過程包括毛坯，零件和熱處理，產(chǎn)品、、和等。5機(jī)械加工工藝過程是在各種方法加工零件的工藝過程。6工序是指一個或一組工人在機(jī)床或的工作地點(diǎn)上對一個或同時(shí)對幾個工件所完成的那一部分工藝過程。7工序是機(jī)械加工的基本組成部分。8安裝是工件在機(jī)床上正確地和。9工位是工件在一次后，在機(jī)床上相對于刀具或設(shè)備的固定部分所占據(jù)的。10復(fù)合工步是采用或?qū)ぜM(jìn)行加工的工步。11用文件形式固定下來的合理的稱工藝規(guī)程。12根據(jù)產(chǎn)品年產(chǎn)量不同，機(jī)器制造一般可分為生產(chǎn)、生產(chǎn)和生產(chǎn)三種類型。13單件小批量生產(chǎn)時(shí)，應(yīng)盡量選用夾具、量具以及刀具。14模具零件中常用的毛坯主要有、、、、、及等。15定位是使工件的在機(jī)床上或夾具中處于加工位置。17工藝基準(zhǔn)包括基準(zhǔn)、基準(zhǔn)、基準(zhǔn)和基準(zhǔn)。18定位基準(zhǔn)應(yīng)從與有相對要求的表面中選擇。19在上所使用的基準(zhǔn)為設(shè)計(jì)基準(zhǔn)。20在中所采用的基準(zhǔn)為工藝基準(zhǔn)。139選用機(jī)床應(yīng)與所加工的零件相適應(yīng)，即使機(jī)床的精度與加工零件的相適應(yīng)機(jī)床的主要尺寸規(guī)格與加工零件的相適應(yīng)，機(jī)床的生產(chǎn)率與零件的相適應(yīng)。40工藝裝備的選擇，主要包括、、。二、判斷題正確的打√，錯誤的打1如果每一個工件在同一臺機(jī)床上鉆孔后就接著鉸孔，則該孔的鉆、鉸加工過程是連續(xù)的，應(yīng)算作一道工序。2一個工人在同一臺車床上連續(xù)完成某一零件某一表面的粗、精車，應(yīng)算作兩道工序。3在某機(jī)床上將一批軸車完端面后，再逐個打中心孔，對一個工件來說，車端面和打中心孔，應(yīng)劃分為一道工序。4在一道工序中，工件只需一次裝夾。5在一次安裝后，工件在機(jī)床上所占據(jù)的位置不一定只有一個，有時(shí)可能有幾個。6一個工序可以包含幾個工步，也可以只有一個工步。7復(fù)合工步即為多個工步的組合。8工件一次裝夾后，切削用量改變后，工步仍不變。9成批生產(chǎn)的基本特點(diǎn)是產(chǎn)品品種多，同一產(chǎn)品有一定數(shù)量，能夠成批進(jìn)行生產(chǎn)。10工件的安裝包括定位、夾緊和拆卸三個過程。11利用劃線找正，位置誤差較大，直接找正位置誤差很小。12工件定位的作用主要是為了保證被加工表面的位置精度。13在生產(chǎn)過程中，采用機(jī)械加工的方法改變毛坯尺寸、形狀、相對位置和性質(zhì)，使其成為零件的全過程稱為機(jī)械加工工藝過程，它通常是由一系列的工序、安裝和工步等組合而成的。14直接找正安裝，就是將工件放在通用夾具三爪自定心卡盤，四爪單動卡盤中，根據(jù)工件要求的安裝精度憑目測或劃針盤，用百分表邊度量邊找正，使工件在機(jī)床上有正確的位置。15零件的技術(shù)要求，是指零件的尺寸精度、幾何形狀精度、各表面之間的相互位置精度。

簡介：1化學(xué)教學(xué)工作總結(jié)化學(xué)教學(xué)工作總結(jié)李吉麟光陰荏苒，來到海桂，轉(zhuǎn)眼學(xué)年度第一學(xué)期就將結(jié)束了。這半年來也是我在教學(xué)領(lǐng)域履行教師職責(zé)，勉力耕耘、不斷進(jìn)取的半年?；仡欁约喊肽甑慕虒W(xué)歷程。本學(xué)期能按照教學(xué)計(jì)劃，以及新的教學(xué)大綱，如期地完成了教學(xué)任務(wù)。現(xiàn)把我在本學(xué)期的工作總結(jié)如下一、為人師表，以寬容處事待人，以真誠關(guān)愛之心對待每一位學(xué)生。一、為人師表，以寬容處事待人，以真誠關(guān)愛之心對待每一位學(xué)生。在工作中，我努力做到為人師表，以寬容處事待人。嚴(yán)格按照有事業(yè)心、有責(zé)任心、有上進(jìn)心、愛校、愛崗、愛生、團(tuán)結(jié)協(xié)作、樂于奉獻(xiàn)、勇于探索、積極進(jìn)取的要求去規(guī)范自己的工作行為。對學(xué)生做到平等待人，寬容待人，用真誠真心對待每一個學(xué)生，去關(guān)愛每一個學(xué)生，同時(shí)又不失嚴(yán)格要求，耐心教導(dǎo)；對同事做到團(tuán)結(jié)協(xié)作、互相尊重、友好相處；對自己做到嚴(yán)于律已、以身作則、為人師表。二、加強(qiáng)教育理論和業(yè)務(wù)學(xué)習(xí)，重視課堂教學(xué)效果，努力提高教學(xué)質(zhì)量。二、加強(qiáng)教育理論和業(yè)務(wù)學(xué)習(xí)，重視課堂教學(xué)效果，努力提高教學(xué)質(zhì)量。1、精心備好每一節(jié)課，為保質(zhì)保量完成教學(xué)任務(wù)打下良好的基礎(chǔ)。①認(rèn)真貫徹教學(xué)大綱，鉆研教材。了解教材的基本思想、基本概念、結(jié)構(gòu)、重點(diǎn)與難點(diǎn)，掌握知識的邏輯。②把握學(xué)生原有認(rèn)知結(jié)構(gòu)，如他們的興趣、需要、方法、習(xí)慣以及學(xué)習(xí)新知識可能會有哪些困難，采取相應(yīng)的措施，幫助學(xué)生全面掌握新知識。③創(chuàng)新教法。認(rèn)真分析教與學(xué)之間可能的矛盾，找出存在的問題，研究教學(xué)方法。注重課堂互動效果，提升學(xué)生學(xué)習(xí)的積極性。2、認(rèn)真組織好每一次課堂教學(xué)，營造積極濃厚的學(xué)習(xí)氛圍。組織好課堂教學(xué)，關(guān)注全體學(xué)生，注意信息反饋，調(diào)動學(xué)生學(xué)習(xí)積極性和學(xué)習(xí)的注意力，使其保持相對穩(wěn)定性。激發(fā)學(xué)生的情感，使他們產(chǎn)生愉悅的心境，創(chuàng)造良好的課堂氣氛，課堂語言簡潔明了，課堂提問面向全體學(xué)生，注意引發(fā)學(xué)生學(xué)習(xí)的興趣，課堂上講練結(jié)合，布置好課外作業(yè)，減輕學(xué)生的負(fù)擔(dān)。3、做好課后輔導(dǎo)工作，加大培優(yōu)補(bǔ)差的力度?，F(xiàn)在初三的學(xué)生愛動、好玩，缺乏自控能力，個別學(xué)生不能按時(shí)完成作業(yè)，抄襲作業(yè)時(shí)有發(fā)生，針對這種問題，抓好學(xué)生的思想教育，并使這一工作貫徹到對學(xué)生的學(xué)習(xí)指導(dǎo)中去，還要做好對學(xué)生學(xué)習(xí)的輔導(dǎo)和幫助工作，尤其在后進(jìn)生的轉(zhuǎn)化上，從友善開始，從贊美著手，理解和尊重每一個學(xué)生，動之以情，曉之以理，循循善誘，讓“學(xué)習(xí)為我，我為學(xué)習(xí)”深入學(xué)生心田，變被動為主動，變厭倦為喜愛，以學(xué)為樂，以學(xué)為榮，以學(xué)為享。4、集體備課，虛心學(xué)習(xí)，不斷提高自己的教學(xué)水平。利用休息時(shí)間，虛心3取，我將一如既往，繼續(xù)為海桂的教育，自己的事業(yè)更加努力。完

簡介：四川省四川省2017年上半年化工工程年上半年化工工程師基礎(chǔ)石油化學(xué)工石油化學(xué)工業(yè)的含的含義考試試題試試題一、單項(xiàng)選擇題（共一、單項(xiàng)選擇題（共25題，每題題，每題2分，每題的備選項(xiàng)中，只有分，每題的備選項(xiàng)中，只有1個事最符合個事最符合題意）題意）1、在化工工藝流程圖中，儀表控制點(diǎn)以____在相應(yīng)的管道上用符號畫出。A虛線B細(xì)實(shí)線C粗實(shí)線D中實(shí)線2、在重力場中，微小顆粒的沉降速度與__無關(guān)。A顆粒幾何形狀B粒子幾何尺寸C流體與粒子的密度D流體流速3、在設(shè)備分類代號中那個字母代表換熱器填寫在括號內(nèi)____ATBECFDR4、污染物排放核定方法有__。AA兩種監(jiān)測方法和物料衡算法BB一種監(jiān)測方法CC一種物料衡算法DD三種監(jiān)測法、物料衡算法和類比法5、某化工廠有一直徑為04M、填料層高度為40M的填料塔，擬在該填料塔中用清水吸收某混合氣中的硫化氫，混合氣中硫化氫的含量為15體積。根據(jù)分離要求，經(jīng)工藝計(jì)算已得出所需的氣相總傳質(zhì)單元數(shù)為426，操作條件為1013KPA和25℃。若混合氣體的年處理量為5106M3每年按320天工作日計(jì)，操作條件下的氣相總吸收系數(shù)為1326KMOLM2H，則所用填料的有效比表面積為__。A1677M2M3B527M2M3C1703M2M3D1831M2M36、自動電子電位差計(jì)是根據(jù)__。AA平衡電橋原理測量熱電阻變化的BB電位平衡原理來測量被測電勢的CC不平衡電橋原理測量熱電阻變化的DD平衡電橋原理測量被測電勢的7、工藝流程圖的工藝過程內(nèi)容是用____的線條來表示的。CC當(dāng)?shù)毓矙C(jī)關(guān)DD當(dāng)?shù)鼐游瘯虍?dāng)?shù)厝罕妶F(tuán)體16、對稱三相四線制供電電路，若端線相線上的一根保險(xiǎn)絲熔斷，則保險(xiǎn)絲兩端的電壓為____A線電壓B相電壓C相電壓線電壓D線電壓的一半。17、三角形相圖內(nèi)任一點(diǎn)，代表混合物的____個組分含量。A一B二C三D四18、填料塔內(nèi)用清水吸收混合氣中氯化氫，當(dāng)用水量增加時(shí)，氣相總傳質(zhì)單元數(shù)N0G將____A增大B減小C不變D不確定19、以下敘述不屬于環(huán)境影響評價(jià)內(nèi)容的是__。AA調(diào)查建設(shè)項(xiàng)目周圍環(huán)境的現(xiàn)狀BB預(yù)測建設(shè)項(xiàng)目對環(huán)境產(chǎn)生影響的范圍CC預(yù)測建設(shè)項(xiàng)目對環(huán)境產(chǎn)生影響的程度DD預(yù)測建設(shè)項(xiàng)目周圍氣溫的變化情況20、波形補(bǔ)償器應(yīng)嚴(yán)格按照管道中心線安裝，不得偏斜，補(bǔ)償器兩端應(yīng)設(shè)____A至少一個導(dǎo)向支架B至少各有一個導(dǎo)向支架C至少一個固定支架D至少各有一個固定支架21、在吸收操作中，操作溫度升高，其它條件不變，相平衡常數(shù)M____A增加B不變C減小D不能確定22、溶解度較小時(shí)，氣體在中的溶解度遵守____定律。A拉烏爾B亨利C開爾文D依數(shù)性23、控制通道是指__。AA操縱變量至擾動變量的信號聯(lián)系BB操縱變量至被控變量的信號聯(lián)系CC擾動變量至被控變量的信號聯(lián)系DD輸入變量至被控變量的信號聯(lián)系

簡介：第2章化學(xué)工藝基礎(chǔ)章化學(xué)工藝基礎(chǔ)23何謂化工生產(chǎn)工藝流程舉例說明工藝流程是如何組織的答化工生產(chǎn)工藝流程將原料轉(zhuǎn)變成化工產(chǎn)品的工藝流程。教材上有2個例子。24何謂循環(huán)式工藝流程它有什么優(yōu)缺點(diǎn)答循環(huán)流程的特點(diǎn)未反應(yīng)的反應(yīng)物從產(chǎn)物中分離出來，再返回反應(yīng)器。循環(huán)流程的優(yōu)點(diǎn)能顯著地提高原料利用率，減少系統(tǒng)排放量，降低了原料消耗，也減少了對環(huán)境的污染。循環(huán)流程的缺點(diǎn)循環(huán)體系中惰性物質(zhì)和其他雜質(zhì)會逐漸積累，對反應(yīng)速率和產(chǎn)品產(chǎn)率有影響，必須定期排出這些物質(zhì)以避免積累。同時(shí)，大量循環(huán)物料的輸送會消耗較多動力。25何謂轉(zhuǎn)化率何謂選擇性對于多反應(yīng)體系，為什么要同時(shí)考慮轉(zhuǎn)化率和選擇性兩個指標(biāo)答轉(zhuǎn)化率是指某一反應(yīng)物參加反應(yīng)而轉(zhuǎn)化的數(shù)量占該反應(yīng)物起始量的百分率。選擇性是指體系中轉(zhuǎn)化成目的產(chǎn)物的某反應(yīng)物量與參加所有反應(yīng)而轉(zhuǎn)化的該反應(yīng)物總量之比。在復(fù)雜反應(yīng)體系中，選擇性表達(dá)了主、副反應(yīng)進(jìn)行程度的相對大小，能確切反映原料的利用是否合理。有副反應(yīng)的體系，希望在選擇性高的前提下轉(zhuǎn)化率盡可能高。但是，通常使轉(zhuǎn)化率提高的反應(yīng)條件往往會使選擇性降低，所以不能單純追求高轉(zhuǎn)化率或高選擇性，而要兼顧兩者，使目的產(chǎn)物的收率最高。26催化劑有哪些基本特征它在化工生產(chǎn)中起到什么作用在生產(chǎn)中如何正確使用催化劑答三個基本特征①催化劑是參與了反應(yīng)的，但反應(yīng)終了時(shí)，催化劑本身未發(fā)生化學(xué)性質(zhì)和數(shù)量的變化。②催化劑只能縮短達(dá)到化學(xué)平衡的時(shí)間，但不能改變平衡。③催化劑具有明顯的選擇性，特定的催化劑只能催化特定的反應(yīng)。在化工生產(chǎn)中的作用主要體現(xiàn)在以下幾方面⑴提高反應(yīng)速率和選擇性。⑵改進(jìn)操作條件。⑶催化劑有助于開發(fā)新的反應(yīng)過程，發(fā)展新的化工技術(shù)。⑷催化劑在能源開發(fā)和消除污染中可發(fā)揮重要作用。在生產(chǎn)中必須正確操作和控制反應(yīng)參數(shù)，防止損害催化劑。催化劑使用時(shí)，必須在反應(yīng)前對其進(jìn)行活化，使其轉(zhuǎn)化成具有活性的狀態(tài)，應(yīng)該嚴(yán)格按照操作規(guī)程進(jìn)行活化，才能保證催化劑發(fā)揮良好的作用。應(yīng)嚴(yán)格控制操作條件①采用結(jié)構(gòu)合理的反應(yīng)器，使反應(yīng)溫度在催化劑最佳使用溫度范圍內(nèi)合理地分布，防止超溫；②反應(yīng)原料中的毒物雜質(zhì)應(yīng)該預(yù)先加以脫除，使毒物含量低于催化劑耐受值以下；③在有析碳反應(yīng)的體系中，應(yīng)采用有利于防止析碳的反應(yīng)條件，并選用抗積碳性能高的催化劑。在運(yùn)輸和貯藏中應(yīng)防止催化劑受污染和破壞；固體催化劑在裝填時(shí)要防止污染和破裂，裝填要均勻，避免“架橋”現(xiàn)象，以防止反應(yīng)工況惡化；許多催化劑使用后，在停工卸出之前，需要進(jìn)行鈍化處理，以免燒壞催化劑和設(shè)備。210假設(shè)某天然氣全是甲烷，將其燃燒來加熱一個管式爐，燃燒后煙道氣的摩爾分?jǐn)?shù)組成（干基）為864N2、42O2、94CO2。試計(jì)算天然氣與空氣的摩爾比，并列出物料收支平衡表。解設(shè)煙道氣（干基）的量為100MOL。轉(zhuǎn)化的乙烷量6033332000KMOL，未轉(zhuǎn)化的乙烷量333320001333KMOL設(shè)未反應(yīng)的乙烷除了有0133KMOL隨產(chǎn)物乙烯帶走外，其余全部返回到反應(yīng)器中，即1333013312KMOL則新鮮乙烷量3333122133KMOL，乙烯選擇性165720829乙烷的全程轉(zhuǎn)化率202133938，乙烯的單程收率16573333497乙烯全程收率16572133777，乙烯全程質(zhì)量收率464（302133）725第3章34提高反應(yīng)溫度的技術(shù)關(guān)鍵在何處應(yīng)解決什么問題才能最大限度提高裂解溫度答裂解反應(yīng)的技術(shù)關(guān)鍵之一是采用高溫短停留時(shí)間的工藝技術(shù)。提高裂解溫度，必須提高爐管管壁溫度，而此溫度受到爐管材質(zhì)的限制。因此，研制新型的耐熱合金鋼是提高反應(yīng)溫度的技術(shù)關(guān)鍵。當(dāng)爐管材質(zhì)確定后，可采用縮短管長（實(shí)際上是減少管程數(shù)）來實(shí)現(xiàn)短停留時(shí)間操作，才能最大限度提高裂解溫度?；蛘吒倪M(jìn)輻射盤管的結(jié)構(gòu)，采用單排分支變徑管、混排分支變徑管、不分支變徑管、單程等徑管等不同結(jié)構(gòu)的輻射盤管，這些改進(jìn)措施，采用了縮小管徑以增加比表面積來提高傳熱面積，使壁溫下降，提高了盤管的平均傳熱強(qiáng)度，由此達(dá)到高溫短停留時(shí)間的操作條件。35為了降低裂解烴分壓，通常加入稀釋劑，試分析稀釋劑加入量確定的原則是什么答工業(yè)上常用水蒸氣作為稀釋劑，加水蒸氣量的原則水蒸氣的加入量隨裂解原料不同而異，一般是以能防止結(jié)焦，延長操作周期為前提。若加入過量的水蒸氣，可使?fàn)t管的處理能力下降，增加了爐子熱負(fù)荷，也增加了水蒸氣的冷凝量和急冷劑用量，并造成大量廢水。38裂解氣出口的急冷操作目的是什么可采取的方法有幾種你認(rèn)為哪種好為什么若設(shè)計(jì)一個間接急冷換熱器其關(guān)鍵指標(biāo)是什么如何評價(jià)一個急冷換熱器的優(yōu)劣答從裂解管出來的裂解氣是富含烯烴的氣體和大量水蒸汽，溫度在727927℃，由于烯烴反應(yīng)性強(qiáng)，若在高溫下長時(shí)間停留，仍會繼續(xù)發(fā)生二次反應(yīng)，引起結(jié)焦，并使烯烴收率下降，因此必須使裂解氣急冷以終止反應(yīng)。采取的方法有兩種直接急冷和間接急冷。我認(rèn)為間接急冷比較好。一般情況下，因?yàn)橹苯蛹崩涞募崩鋭┦怯糜突蛩?，急冷下來的油水密度相差不大，分離困難，污水量大，不能回收高品位的熱能。而間接急冷可回收高品位熱能，產(chǎn)生高壓水蒸汽作為動力能源以驅(qū)動三機(jī)等機(jī)械（三機(jī)裂解氣壓縮機(jī)、乙烯壓縮機(jī)、丙烯壓縮機(jī)），可減少對環(huán)境的污染程度。關(guān)鍵指標(biāo)是急冷換熱器的運(yùn)轉(zhuǎn)周期應(yīng)不低于裂解爐的運(yùn)轉(zhuǎn)周期。為了減少裂解氣在急冷換熱器內(nèi)的結(jié)焦傾向，使之能正常操作，控制指標(biāo)一是增大裂解氣在急冷換熱器中的線速度，一般控制裂解氣在急冷換熱器中的停留時(shí)間小于004秒；二是必須控制裂解氣的出口溫度要高于裂解氣的露點(diǎn)。評價(jià)急冷換熱器的優(yōu)劣急冷換熱器的結(jié)構(gòu)必須滿足裂解氣急冷的特殊條件急冷換熱器管內(nèi)通過高溫裂解氣，入口溫度約827℃，壓力約110KPA（表），要求在極短時(shí)間內(nèi)（01S），將裂解氣溫度降到350360℃，傳熱的熱強(qiáng)度達(dá)400103KJM2H；管外走高壓熱水，溫度約為320330℃，壓力813MPA，由此可知，急冷換熱器與一般換熱器不同的地方是高熱強(qiáng)度，管內(nèi)外必須同時(shí)承受很大的溫度差和壓力差，同時(shí)又要考慮急冷管內(nèi)的結(jié)焦操作操作條件極

簡介：試卷答案第1頁（共9頁）一、判斷題1、量綱分析法的優(yōu)點(diǎn)是雖未減少實(shí)驗(yàn)的工作量，但可以建立數(shù)學(xué)模型，對實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行量化計(jì)算。答案錯2、當(dāng)流體充滿圓管做定態(tài)流動時(shí)，單位時(shí)間通過任一截面的體積流量相等。答案錯3、強(qiáng)化傳熱過程最有效的途徑是增大傳熱面積。答案錯4、液體在管內(nèi)做強(qiáng)制湍流流動時(shí)，如果流動阻力允許，為提高對流傳熱系數(shù)，增大流速的效果比減小管徑更為顯著。答案對5、沸騰給熱和冷凝給熱同屬于對流傳熱，因?yàn)閮烧叨及橛辛黧w的流動。答案對6、對于逆流操作的填料吸收塔，當(dāng)氣速一定時(shí)，增大吸收劑的比用量即液氣比，則出塔溶液濃度降低，吸收推動力增大。答案對7、選用不同結(jié)構(gòu)的填料時(shí)，填料提供的比表面積越大，越有利于吸收，不利于解吸。答案錯8、液泛點(diǎn)是填料吸收塔的最佳操作點(diǎn)。吸收操作在此條件下進(jìn)行時(shí)，則吸收速率最大。答案錯9、設(shè)計(jì)時(shí)，若R上升，并不意味D下降，操作中也可能有類似情況。答案對10、吸收操作線方程是由物料衡算得出的，因而它與操作條件壓強(qiáng)、溫度、相平衡關(guān)系、塔板結(jié)構(gòu)等無關(guān)。答案錯二、填空題1、處于同一水平面的液體，維持等壓面的條件必須是、、。流體在管內(nèi)流動時(shí)，如要測取管截面上的流速分布，應(yīng)選用流量計(jì)測量。答案靜止的連通著的同一種連續(xù)的液體皮托2、如下圖所示，密封容器中盛有的油品，U形管中指示液為水3800KGM1000KG、、恰好在同一水平面上，、、及也在同一高度上，3M1A2A3A1B2B3B4B1100HMM試卷答案第3頁（共9頁）。平衡關(guān)系Y05X。答案0018、比較溫度、壓力對亨利系數(shù)、溶解度常數(shù)及相平衡常數(shù)的影響當(dāng)溫度升高時(shí)，亨利系數(shù)E________，相平衡常數(shù)M________，系數(shù)H________。對接近常壓的低濃度溶質(zhì)的氣液平衡系統(tǒng)，當(dāng)總壓增加時(shí)，亨利系數(shù)E________，相平衡常數(shù)M________，系數(shù)H________。答案增大；增大；增大；不變；減少；不變9、完成一分離任務(wù)需要的填料層高度為8M，所用填料的等板高度HETP為05M，若改用板式塔，則完成這一分離任務(wù)所需的理論塔板數(shù)包括塔釜為________。答案1610、當(dāng)噴淋量一定時(shí)，填料塔單位高度填料層的壓力降與塔氣速關(guān)系線上存在兩個轉(zhuǎn)折點(diǎn)，其中下轉(zhuǎn)點(diǎn)稱為________，上轉(zhuǎn)點(diǎn)稱為________。答案載點(diǎn)；泛點(diǎn)11、塔板上液體流量愈大，則板上的液面落差愈________，堰上的液層高度愈________，液體在降液管中的停留時(shí)間愈________。答案大；高；短12、進(jìn)出口溫度分別為85℃和40℃的熱流體對進(jìn)口溫度為20℃的冷流體進(jìn)行加熱，規(guī)定冷流體出口溫度不超過40℃，則必須采用_________操作。答案并流13、列管換熱器中，用飽和水蒸氣加熱空氣?？諝庾吖軆?nèi)，蒸汽走管間，則管壁溫度接近_________的溫度。答案水蒸氣14、對一定操作條件下的填料吸收塔，如將塔料層增高一些，則塔的將_________。OGH答案不變15、對于氣體，溫度升高，黏度_________。答案增大16、當(dāng)?shù)卮髿鈮簽?45MMHG測得一容器內(nèi)的絕對壓強(qiáng)為350MMHG，則真空度為。測得另一容器內(nèi)的表壓強(qiáng)為1360MMHG，則其絕對壓強(qiáng)為2105MMHG。答案395MMHG三、選擇題1、強(qiáng)制對流無相變流體的對流傳熱系數(shù)關(guān)聯(lián)式來自____。A、理論方法B、量綱分析法C、數(shù)學(xué)模型法D、量綱分析和實(shí)驗(yàn)相結(jié)合的方法答案D2、離心泵的調(diào)節(jié)閥開大時(shí)，A、吸入管路阻力損失不變B、泵出口的壓力減小C、泵入口的真空度減小D、泵工作點(diǎn)的揚(yáng)程升高答案B

簡介：19碳酸鈉是造紙、玻璃、紡織、制革等行業(yè)的重要原料。工業(yè)碳酸鈉（純度約98％）中含有CA2、MG2、FE3、CL和SO等雜質(zhì)，提純工藝路線如下24碳酸鈉的溶解度（S）隨溫度變化的曲線如下（1）濾渣的主要成分為。（2）“趁熱過濾”的原因是。（3）在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行“趁熱過濾”，可采取的措施是。（寫一種）（4）若“母液”循環(huán)使用，可能出現(xiàn)的問題及其原因是。（5）NA2CO310H2OSNA2CO3S10H2OGΔH53236KJMOL1NA2CO310H2OSNA2CO3H2OS9H2OGΔH47363KJMOL1寫出NA2CO3H2O脫水反應(yīng)的熱化學(xué)方程式。23（1）制備硅半導(dǎo)體材料必須先得到高純硅。三氯甲硅烷（SIHCL3）還原法是當(dāng)前制備高純硅的主要方法，生產(chǎn)過程示意圖如下①寫出由純SIHCL3制備高純硅的化學(xué)反應(yīng)方程式。②整個制備過程必須嚴(yán)格控制無水無氧。SIHCL3遇水劇烈反應(yīng)生成H2SIO3、HCL和另一種物質(zhì)，寫出配平的化學(xué)反應(yīng)方程式。H2還原SIHCL3過程中若混02，可能引起的后果是。（2）下列有頭硅材料的詳法正確的是（填字母）。A碳化硅化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，可用于生產(chǎn)耐高溫水混B氮化硅硬度大、熔點(diǎn)高，可用于制作高溫陶瓷和軸承C普通玻璃是由純堿、石灰石和石英砂的，其熔點(diǎn)很高D鹽酸可以與硅反應(yīng)，故采用鹽酸為拋光液拋光單晶硅3硅酸鈉水溶液俗稱水玻璃。取少量硅酸鈉溶液于試管中，逐滴加入飽和氯化銨溶液，振蕩。寫出實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象并給予解釋。提供的試劑飽和NA2CO3溶液飽和K2CO3溶液NAOH溶液BACL2溶液BANO32溶液75乙醇四氯化碳①欲除去溶液Ⅰ中的CA2、MG2、FE3、SO42離子，選出A所代表的試劑，按滴加順序依次為（只填化學(xué)式）。②洗滌除去NACL晶體表面附帶的少量KCL，選用的試劑為。⑵用提純的NACL配制500ML400MOLL1NACL溶液，所用儀器除藥匙、玻璃棒外還有（填儀器名稱）。⑶電解飽和食鹽水的裝置如圖所示，若收集的H2為2L，則同樣條件下收集的CL2填“＞”、“＝”或“＜”2L，原因是。裝置改進(jìn)后，用于制備NAOH溶液。測定溶液中NAOH的濃度的方法是。⑷實(shí)驗(yàn)室制備H2和CL2通常采用下列反應(yīng)ZN＋H2SO4ZNSO4＋H2↑MNO2＋4HCL濃△MNCL2＋CL2↑＋2H2O據(jù)此，從下列所給儀器裝置中選擇制備并收集H2的裝置（填代號）和制備并收集干燥、純凈CL2的裝置（填代號）。可選用制備氣體的裝置27明礬石組成和明礬相似，含有氧化鋁和少量氧化鐵雜質(zhì)。實(shí)驗(yàn)步驟如下圖

簡介：1第二章第二章21為什么說石油、天然氣和煤是現(xiàn)代阿化學(xué)工業(yè)的重要原料資源它們的綜合利用途徑有哪些為什么說石油、天然氣和煤是現(xiàn)代阿化學(xué)工業(yè)的重要原料資源它們的綜合利用途徑有哪些答石油化工自20世紀(jì)50年代開始蓬勃發(fā)展至今，基本有機(jī)化工、高分子化工、精細(xì)化工及氮肥工業(yè)等產(chǎn)品大約有90來源于石油和天然氣。90左右的有機(jī)化工產(chǎn)品上游原料可歸結(jié)為三烯（乙烯、丙烯、丁二烯）、三苯（苯、甲苯、二甲苯）、乙炔、萘和甲醇。其中的三烯主要有石油制取，三苯、萘、甲醇可有石油、天然氣、煤制取。2222生物質(zhì)和再生資源的利用前景如何生物質(zhì)和再生資源的利用前景如何答生物質(zhì)和再生能源的市場在短期內(nèi)不可能取代，傳統(tǒng)能源的市場，但是在國家和國際政策的指引下，在技術(shù)上的不斷突破中，可以發(fā)現(xiàn)新能源在開始慢慢進(jìn)入試用階段，在石油等傳統(tǒng)資源日益緊張的前提下，開發(fā)新能源也是勢不可擋的，那么在我國生物質(zhì)作現(xiàn)階段主要仍是燃燒利用，但是越來越的的研究開始往更深層次的利用上轉(zhuǎn)變，估計(jì)在未來的一段時(shí)間生物質(zhì)能源會開始慢慢走入人們的視線23何謂化工生產(chǎn)的工藝流程舉例說明工藝流程是如何組織的。何謂化工生產(chǎn)的工藝流程舉例說明工藝流程是如何組織的。答將原料轉(zhuǎn)變成化工產(chǎn)品的工藝流程稱為化工生產(chǎn)工藝流程。化工生產(chǎn)工藝流程的組織可運(yùn)用推論分析、功能分析、形態(tài)分析等方法論來進(jìn)行流程的設(shè)計(jì)。如“洋蔥”模型。24何謂循環(huán)式工藝流程它有什么優(yōu)缺點(diǎn)何謂循環(huán)式工藝流程它有什么優(yōu)缺點(diǎn)答循環(huán)流程是指未反應(yīng)的反應(yīng)物從產(chǎn)物中分離出來，再返回反應(yīng)器。循環(huán)流程的主要優(yōu)點(diǎn)是能顯著地提高原料利用率，減少系統(tǒng)排放量，降低了原料消耗，也減少了對環(huán)境的污染。其缺點(diǎn)是動力消耗大，惰性物料影響反應(yīng)速率及產(chǎn)品收率。25何謂轉(zhuǎn)化率何謂選擇性何謂收率對于多反應(yīng)體系，為什么要同時(shí)考慮轉(zhuǎn)化率和選擇性兩個何謂轉(zhuǎn)化率何謂選擇性何謂收率對于多反應(yīng)體系，為什么要同時(shí)考慮轉(zhuǎn)化率和選擇性兩個指標(biāo)指標(biāo)答轉(zhuǎn)化率指某一反應(yīng)物參加反應(yīng)而轉(zhuǎn)化的數(shù)量占該反應(yīng)物起始量的分率或百分率，用X表示；選擇性是指體系中轉(zhuǎn)化成目的產(chǎn)物的某反應(yīng)物量與參加所有反應(yīng)而轉(zhuǎn)化的該反應(yīng)物總量之比，用S表示；；收率。原因?qū)τ趶?fù)雜反應(yīng)體系，同時(shí)存在著生成目的產(chǎn)物的主反應(yīng)和生產(chǎn)副產(chǎn)物的許多副反應(yīng)只用轉(zhuǎn)化率來衡量是不夠的。因?yàn)椋M管有的反應(yīng)體系原料轉(zhuǎn)化率很高，但大多數(shù)轉(zhuǎn)化為副產(chǎn)物，目的產(chǎn)物很少，意味著愈多原料浪費(fèi)，所以需要用選擇性這個指標(biāo)來評價(jià)反應(yīng)過程的效率，因此需要同時(shí)考慮這兩個指標(biāo)。在化工生產(chǎn)中通常使轉(zhuǎn)化率提高的反應(yīng)條件往往會使選擇性降低，所以不能單純追求高轉(zhuǎn)化率或高選擇性，而要兼顧兩者，使目的產(chǎn)物的收率最高。2626催化劑有哪些基本特征它在化工生產(chǎn)中起到什么作用在生產(chǎn)中如何正確使用催化劑催化劑有哪些基本特征它在化工生產(chǎn)中起到什么作用在生產(chǎn)中如何正確使用催化劑答催化劑有三個基本特征1；催化劑是參與反應(yīng)的，但反應(yīng)終了時(shí)催化劑本身未發(fā)生化學(xué)性質(zhì)和數(shù)量的變化。2；催化劑只能縮短達(dá)到化學(xué)平衡的時(shí)間，但不能改變平衡。3；催化劑具有明顯的選擇性，特定的催化劑只能催化特定的反應(yīng)。起到的作用催化劑能夠提高正逆反應(yīng)速率，縮短反應(yīng)時(shí)間催化劑可以使反應(yīng)向需要的方向進(jìn)行。在生產(chǎn)中應(yīng)注意以下幾點(diǎn)1；在生產(chǎn)過程中要考慮催化劑的活性，即活3由488＝＝得M＝0865XCO＝08651＝865“2COHCOHOYYYYPPPP12MMM平衡組成＝0045＝0378＝＝0288COY2HOY2COY2HY215215將純乙烷進(jìn)行裂解制取乙烯，已知乙烷的單程轉(zhuǎn)化率為將純乙烷進(jìn)行裂解制取乙烯，已知乙烷的單程轉(zhuǎn)化率為60，若每，若每100KG100KG進(jìn)裂解器的乙烷可獲得進(jìn)裂解器的乙烷可獲得464KG464KG乙烯，裂解氣經(jīng)分離后，未反應(yīng)的乙烷大部分循環(huán)回裂解器（設(shè)循環(huán)氣只是乙烷）在產(chǎn)物中除乙乙烯，裂解氣經(jīng)分離后，未反應(yīng)的乙烷大部分循環(huán)回裂解器（設(shè)循環(huán)氣只是乙烷）在產(chǎn)物中除乙烯及其他氣體外，尚含有烯及其他氣體外，尚含有4KG4KG乙烷。求生成乙烯的選擇性、乙烷的全程轉(zhuǎn)化率、乙烯的單程收率、乙烯全乙烷。求生成乙烯的選擇性、乙烷的全程轉(zhuǎn)化率、乙烯的單程收率、乙烯全程收率和全程質(zhì)量收率。程收率和全程質(zhì)量收率。解進(jìn)反應(yīng)器的乙烷量100303333KMOL產(chǎn)物中乙烷量4300133KMOL，生成乙烯464所轉(zhuǎn)化的乙烷量464281657KMOL轉(zhuǎn)化的乙烷量6033332000KMOL，未轉(zhuǎn)化的乙烷量333320001333KMOL設(shè)未反應(yīng)的乙烷除了有0133KMOL隨產(chǎn)物乙烯帶走外，其余全部返回到反應(yīng)器中，即1333013312KMOL則新鮮乙烷量3333122133KMOL，乙烯選擇性165720829乙烷的全程轉(zhuǎn)化率202133938，乙烯的單程收16573333497乙烯全程收率16572133777，乙烯全程質(zhì)量收率464（302133）725補(bǔ)4無機(jī)化學(xué)礦產(chǎn)量最大的兩個產(chǎn)品分別是什么如何加工利用（無機(jī)化學(xué)礦產(chǎn)量最大的兩個產(chǎn)品分別是什么如何加工利用（P1213）答磷礦和硫鐵礦。磷礦的加工利用方法有酸法和熱法，主要是生產(chǎn)磷肥。硫鐵礦用于制硫酸。補(bǔ)5石油的蒸餾與一般的精餾相比，有哪些特點(diǎn)石油的蒸餾與一般的精餾相比，有哪些特點(diǎn)答石油蒸餾的特點(diǎn)有⑴根據(jù)一定的沸點(diǎn)范圍收集餾出物，不是分離出純組分⑵從塔的不同高度出料⑶原油的加熱在塔外加熱爐中進(jìn)行（主要是避免長時(shí)間加熱分解）。補(bǔ)6簡述化工生產(chǎn)過程的三大步驟。簡述化工生產(chǎn)過程的三大步驟。（P24）答⑴原料預(yù)處理原料預(yù)處理主要目的是使初始原料達(dá)到反應(yīng)所需要的狀態(tài)和規(guī)格。⑵化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)通過該步驟完成由原料到產(chǎn)物的轉(zhuǎn)變，是化工生產(chǎn)過程的核心。⑶產(chǎn)品的分離和精制產(chǎn)品的分離和精制目的是獲取符合規(guī)格的產(chǎn)品，并回收、利用副產(chǎn)物。補(bǔ)8何謂生產(chǎn)能力何謂生產(chǎn)強(qiáng)度（何謂生產(chǎn)能力何謂生產(chǎn)強(qiáng)度（P27）答生產(chǎn)能力是指一個設(shè)備、一套裝置或一個工廠在單位時(shí)間內(nèi)生產(chǎn)的產(chǎn)品量，或在單位時(shí)間內(nèi)處理的原料量。生產(chǎn)強(qiáng)度為設(shè)備單位特征幾何量的生產(chǎn)能力，即設(shè)備的單位體積的生產(chǎn)能力，或單位面積的生產(chǎn)能力。補(bǔ)9對于可逆放熱反應(yīng)，凈反應(yīng)速率隨溫度變化的規(guī)律如何（對于可逆放熱反應(yīng)，凈反應(yīng)速率隨溫度變化的規(guī)律如何（P31）答對可逆放熱反應(yīng)，凈速率隨溫度變化有三種可能性，即，當(dāng)溫度較低時(shí)，凈反應(yīng)速率隨溫度的升高而增高；當(dāng)溫度超過某一值后，凈反應(yīng)速率開始隨著溫度的升高而下降。因此存在最佳反應(yīng)溫度TOP。第三章第三章

簡介：1、基本有機(jī)化學(xué)工業(yè)的任務(wù)是什么指生產(chǎn)有機(jī)小分子化合物的工業(yè)部門。進(jìn)行的主要反應(yīng)有裂解、氧化還原、加氫脫氫、水解水合和羰基化等。產(chǎn)品有低級烯烴、醇、酸、脂和芳烴等2、天然氣中的甲烷化工利用主要有哪三條途徑經(jīng)轉(zhuǎn)化先制成合成氣，或含氫很高的合成氨原料氣，然后進(jìn)一步合成甲醇、氨、高級醇和羰基化學(xué)品；經(jīng)部分氧化制乙炔；直接制造化工產(chǎn)品，如制造炭黑、氫氰酸、各種氯甲烷、硝基甲烷、甲醇和甲醛。3、催化裂化條件下，主要發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)烷烴的的裂解，產(chǎn)物以C3、C4和中等大小的分子居多異構(gòu)化、芳構(gòu)化、環(huán)烷化，使裂解產(chǎn)物中異構(gòu)烷烴、環(huán)烷烴和芳香烴的含量增多；氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)（即烯烴還原成飽和烴），使催化汽油中容易聚合的二烯烴類大為減少聚合、縮合反應(yīng)4、催化重整過程所發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)主要有那幾類六環(huán)環(huán)烷烴的脫氫；五元環(huán)烷烴異構(gòu)化再脫氫；烷烴環(huán)化再脫氫；烷烴異構(gòu)化；加氫裂化5、加氫裂化過程發(fā)生的主要反應(yīng)有哪些加氫裂化是催化裂化技術(shù)的改進(jìn)，在臨氫條件下進(jìn)行催化裂化，可抑制催化裂化時(shí)的發(fā)生的脫氫縮合反應(yīng)，避免焦炭的生成。主要反應(yīng)有加氫精制、加氫裂化。加氫精制，以除去原料中的硫、氮、氧等雜質(zhì)，和二烯烴，以改善加氫裂化所得的油料的質(zhì)量；加氫裂化，在裂化活性較高的催化劑上進(jìn)行裂化反應(yīng)和異構(gòu)化反應(yīng)，最大限度的生產(chǎn)汽油和中間餾分油6、基本有機(jī)化學(xué)工業(yè)中有關(guān)煤的化學(xué)加工方法有哪些焦化氣化液化；熱解氣化發(fā)電；氣化合成燃料；液化燃料氣化；液化加氫氣化7、什么叫烴類熱裂解法烴類熱裂解輕質(zhì)烴類在高溫（850C）下受熱分解生成分子量較小的烴類以制取乙烯、丙烯、丁二烯和芳烴等基本有機(jī)化工產(chǎn)品的化學(xué)過程。8、烷烴熱裂解的一次反應(yīng)主要有哪些脫氫反應(yīng)RCH2CH3RCHCH2H2斷鏈反應(yīng)RCH2CH2R’RCH2CH2R’H9簡述在烷烴熱裂解中，烷烴脫氫和斷鏈難易的規(guī)律同碳原子數(shù)的烷烴，CH鍵能大于CC鍵能，固斷鏈比脫氫容易烷烴的相對穩(wěn)定性隨碳鏈的增加而降低脫氫難易與烷烴的分子結(jié)構(gòu)有關(guān)，叔氫最易脫去，仲氫次之帶支鏈的CH鍵或CC鍵，較直鏈的鍵能小低分子烷烴的CC鍵在分子兩端斷裂比在分子鏈中央斷裂容易，較大分子量的烷烴反之。10、環(huán)烷烴熱裂解的規(guī)律是什么環(huán)烷烴熱裂解易得芳烴，含環(huán)烷烴較多的原料，裂解產(chǎn)物中丁二烯、芳烴的收率較高，乙烯較低，單環(huán)烷烴生成乙烯、丁二烯、單環(huán)芳烴多環(huán)烷烴生成C4以上烯烴、單環(huán)芳烴11、芳烴熱裂解的反應(yīng)類型芳烴不易裂解為烯烴，主要發(fā)生側(cè)鏈斷鏈脫Ｈ及脫H縮合反應(yīng)。芳烴的一次反應(yīng)中，芳烴經(jīng)脫氫縮合轉(zhuǎn)化為稠環(huán)芳烴，再轉(zhuǎn)化為焦炭。固有脫Ｈ縮合、斷側(cè)鏈反應(yīng)，脫氫反應(yīng)、開環(huán)脫氫。12、簡述各類烴類熱裂解的規(guī)律烷烴正構(gòu)烷烴最利于乙烯、丙烯的生成，且烯烴的分子量越小，總產(chǎn)率越高。異構(gòu)烷烴的烯烴總產(chǎn)率低于同碳原子數(shù)的正構(gòu)烷烴；烯烴大分子烯烴裂解為乙烯和丙烯；烯烴能脫氫生成炔烴、二烯烴，進(jìn)而生成芳烴；環(huán)烷烴環(huán)烷烴生成芳烴的反應(yīng)優(yōu)于生成單烯烴的反應(yīng)；芳烴無烷基的芳烴基本上不易裂解為烯烴，有烷基的芳烴，主要是烷基發(fā)生斷和脫氫反應(yīng)，芳環(huán)不開裂，可脫氫縮合為多環(huán)前加氫設(shè)備較少，深冷系統(tǒng)物料量減少，冷凍負(fù)荷減輕，適用于分離較重裂解氣或含C4烴較多的裂解氣。后加氫技術(shù)較成熟，對裂解原料適應(yīng)性強(qiáng)，流程較長，裂解氣全部進(jìn)入制冷系統(tǒng)，制冷量較大。41、目前工業(yè)上，乙苯催化脫氫合成苯乙烯的反應(yīng)器類型有哪兩種其主要區(qū)別是什么1、在烴熱解過程中應(yīng)采用什么樣的工藝條件以獲得較高的乙烯收率為什么生產(chǎn)中要加入水蒸氣該水蒸氣起什么作用它與在絕熱式反應(yīng)器乙苯脫氫生產(chǎn)苯乙烯過程中加入水蒸氣的作用有何異同答加水蒸氣混合，使其總壓大于大氣壓，避免爆炸。原料的分壓進(jìn)一步降低，有利于提高乙烯的收率，另外水蒸氣可事先預(yù)熱到較高的溫度，用作熱載體將熱量傳遞給原料烴，避免原料因預(yù)熱溫度過高，易在預(yù)熱器中結(jié)焦；混入水蒸氣也有助于防止碳在爐管中的沉積。有何異同不知。2、對裂解氣進(jìn)行急冷的目的是什么急冷方式有哪幾種各有何優(yōu)缺點(diǎn)請分別說明。將答裂解氣急冷以停止裂解反應(yīng)，使裂解產(chǎn)物初步分離，在急冷與初分過程中回收廢熱。直接急冷冷卻介質(zhì)（水、油）與裂解氣直接接觸，適用于極易結(jié)焦的重質(zhì)烴間接急冷急冷鍋爐廢熱鍋爐，用換熱器回收大量的熱量，冷卻介質(zhì)用高壓水，以提高蓄熱能力3、裂解氣中含有哪些雜質(zhì)（至少寫出三種），它們各有什么危害除去的方法是什么請分別說明。答酸性氣體（H2S、CO2）、少量水分、炔烴、ＣＯ；來源于原料中、裂解反應(yīng)過程生成裂解氣處理過程引入。酸性氣體不僅會腐蝕設(shè)備和管路，而且還會是脫炔催化劑中毒；水分和CO2在低溫下結(jié)冰，堵塞管路；乙炔和丙乙炔的存在不僅使高純乙醇和丙烯聚合時(shí)采用的催化劑中毒，而且還會在系統(tǒng)里自聚，生成液體產(chǎn)物綠油。消除方法堿洗法，除H2S、CO2乙醇胺法（吸收劑一乙醇胺MEA、二乙醇胺DEA）用分子篩、氧化鋁、硅膠、鐵礬土等干燥水，物理吸附；脫除炔烴方法；溶劑吸收法；催化加氫脫炔低低低低低低低42226224262222422222HNCHMCHCHHCHCHHCHCHHC4、平衡氧氯化法生產(chǎn)氯乙烯包括哪幾個單元寫出各反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)式。乙烯液相加成氯化生成1，2二氯乙烷；乙烯氣相氧氯化生成1，2二氯乙烷；1，2二氯乙烷熱裂解生成氯乙烯。工藝學(xué)1化工生產(chǎn)過程一般可概括為原料預(yù)處理；化學(xué)反應(yīng)；產(chǎn)品分離與精制三個步驟。2化工過程的主要效率指標(biāo)有生產(chǎn)能力和生產(chǎn)強(qiáng)度；化學(xué)反應(yīng)的效率合成效率；轉(zhuǎn)化率、選擇性和收率（產(chǎn)率）；平衡轉(zhuǎn)化率和平衡產(chǎn)率。3轉(zhuǎn)化率X指某一反應(yīng)物參加反應(yīng)而轉(zhuǎn)化的數(shù)量占該反應(yīng)物起始量的分率或百分率。選擇性S體系中轉(zhuǎn)化成目的產(chǎn)物的某反應(yīng)物量與參加所有反應(yīng)而轉(zhuǎn)化的該反應(yīng)物總量之比。（表達(dá)主、副反應(yīng)進(jìn)行程度的大小反映原料的利用是否合理）收率（Y）從產(chǎn)物角度來描述反應(yīng)過程的效率。關(guān)系根據(jù)轉(zhuǎn)化率、選擇性和收率的定義可知，相對于同一反應(yīng)物而言，三者有以下關(guān)系Y＝SX。對于無副反應(yīng)的體系，S＝1，故收率在數(shù)值上等于轉(zhuǎn)化率，轉(zhuǎn)化率越高則收率越高；有副反應(yīng)的體系，S1，希望在選擇性高的前提下轉(zhuǎn)化率盡可能高。但是，通常使轉(zhuǎn)化率提高的反應(yīng)條件往往會使選擇性降低，所以不能單純追求高轉(zhuǎn)化率或高選擇性，而要兼顧兩者，使目的產(chǎn)物的收率最高。OHSNANAOHSHOHCONANAOHCO2222322222

簡介：1化學(xué)工程基礎(chǔ)習(xí)題第二章P691解解OVACPPP絕331331098710OPAPP絕即385410PPA絕OAPPP333854109871013310PAPAPA22解解2212121244470DDDEDDDD33解對于穩(wěn)定流態(tài)的流體通過圓形管道，有解對于穩(wěn)定流態(tài)的流體通過圓形管道，有221212DDUU若將直徑減小一半，即若將直徑減小一半，即12D2D214UU即液體的流速為原流速的即液體的流速為原流速的4倍44解解GUDLHF2221111122222222FFLUHDGLUHDG33310001025101025000故為湍流。故為湍流。2）要使管中水層流，則）要使管中水層流，則2000RE即3310002510RE200010MU解得解得1008UMS77解取高位水槽液面為解取高位水槽液面為1111′，′，AAAA′截面為′截面為2222′截面，由伯努利方程′截面，由伯努利方程12221112UUH22FPPZZGGGG其中其中12102ZMZM1210FFPPUHGH則222161510229898UU解得解得1）AAAA′截面處流量′截面處流量2UU1217UMS2）QVAU其中其中232113141001044AD3278510M1217UMS33Q7851021736006132VMH88解對解對1111′截面和′截面和2222′截面，由伯努利方程得′截面，由伯努利方程得12221112UU22PPZZGGGG其中其中212111HOZZPMGH