LiH2+反應(yīng)體系的勢(shì)能面構(gòu)建及反應(yīng)動(dòng)力學(xué)理論研究.pdf

1、分子反應(yīng)動(dòng)力學(xué)是化學(xué)物理的一個(gè)重要分支，是一門研究微觀反應(yīng)機(jī)理及速率的學(xué)科。勢(shì)能面作為分子反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的基礎(chǔ)和前提，其精確性直接決定著之后動(dòng)力學(xué)計(jì)算結(jié)果的準(zhǔn)確性。本文使用神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)方法構(gòu)建了一個(gè)新的LiH+2體系勢(shì)能面，并基于這個(gè)新的勢(shì)能面，分別使用含時(shí)波包方法和準(zhǔn)經(jīng)典軌線方法對(duì)該體系進(jìn)行相應(yīng)的動(dòng)力學(xué)研究。具體工作如下：
　　基于大量高精度的從頭算能量點(diǎn)，使用神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)方法擬合出新的LiH2+反應(yīng)體系的勢(shì)能面。在對(duì)不同的分子構(gòu)型計(jì)算過程

2、中，采用WCVQZ基組和AVQZ基組結(jié)合MRCI方法對(duì)能量點(diǎn)進(jìn)行計(jì)算，然后使用神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)方法擬合能量點(diǎn)。利用新勢(shì)能面計(jì)算的平衡鍵長(zhǎng)，解離能等光譜常數(shù)與實(shí)驗(yàn)符合的很好。動(dòng)力學(xué)結(jié)果是檢驗(yàn)勢(shì)能面精度的一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)，基于新構(gòu)建的勢(shì)能面，分別使用含時(shí)波包方法和準(zhǔn)經(jīng)典軌線方法進(jìn)行了動(dòng)力學(xué)計(jì)算。對(duì)于整個(gè)反應(yīng)過程，除了在量子效應(yīng)明顯的低碰撞能區(qū)域，準(zhǔn)經(jīng)典軌線方法和含時(shí)波包方法的結(jié)果都符合的非常好，在低碰撞能區(qū)域積分反應(yīng)截面值比較大，并隨著碰撞能的增加而變小。