鈀催化水相芳基硼化物的Suzuki反應(yīng)研究.pdf

1、Suzuki反應(yīng)是構(gòu)建碳-碳鍵的重要方法，已被廣泛用于醫(yī)藥、天然產(chǎn)物、功能材料等精細(xì)化學(xué)品的合成。芳基硼酸由于低毒、對(duì)水和空氣不敏感、官能團(tuán)容忍性好等優(yōu)點(diǎn)已成為Suzuki反應(yīng)中最常用的親核試劑。近年來，有機(jī)三氟硼酸鉀、N-甲基亞胺二乙酸(MIDA)硼酸酯等新型硼試劑因具有易儲(chǔ)存、在Suzuki反應(yīng)條件下不易發(fā)生脫硼及自偶聯(lián)反應(yīng)等優(yōu)點(diǎn)而受到越來越多的關(guān)注。因此，發(fā)展簡(jiǎn)便、高效、綠色的新型硼試劑參與的Suzuki反應(yīng)體系已成為本領(lǐng)域的一個(gè)

2、研究熱點(diǎn)。
　　水具有廉價(jià)易得、無毒、無污染等優(yōu)點(diǎn)，被認(rèn)為是一種理想的化學(xué)反應(yīng)介質(zhì)。以水為介質(zhì)的Suzuki反應(yīng)體系已有諸多報(bào)道，但多數(shù)反應(yīng)體系需加入配體或表面活性劑等助劑以促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行。本論文發(fā)展了多個(gè)水相中簡(jiǎn)便、高效的Suzuki反應(yīng)體系，可適用于鹵代芳烴或鹵代雜環(huán)芳烴與芳基硼酸、芳基三氟硼酸鉀或芳基MIDA硼酸酯的交叉偶聯(lián)反應(yīng)。主要研究?jī)?nèi)容如下:
　　(1)發(fā)展了一個(gè)乙醇水溶液中無配體鈀催化芳基三氟硼酸鉀的Suzuk

3、i反應(yīng)體系。該體系以醋酸鈀為催化劑，在室溫或80℃條件下，可有效催化含有各種官能團(tuán)的鹵代芳烴或鹵代雜環(huán)芳烴與芳基三氟硼酸鉀的Suzuki反應(yīng)。以溴代芳基三氟硼酸鉀為起始試劑，實(shí)現(xiàn)了一鍋法連續(xù)Suzuki反應(yīng)，制備了多個(gè)不對(duì)稱三聯(lián)芳環(huán)化合物。
　　(2)不加入配體及表面活性劑等助劑，實(shí)現(xiàn)了室溫下單一水相中芳基硼酸與溴代芳烴的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)，且該體系可用于合成氟代聯(lián)芳類液晶材料，收率最高達(dá)到94％。
　　(3)以醋酸鈀為催

4、化劑，二異丙基胺為堿，不加入配體及表面活性劑，實(shí)現(xiàn)了單一水相中芳基三氟硼酸鉀與鹵代芳烴或鹵代雜環(huán)芳烴的高效偶聯(lián)反應(yīng)。該方法可實(shí)現(xiàn)克級(jí)聯(lián)芳環(huán)化合物的制備，并可通過重結(jié)晶方法分離產(chǎn)品，大幅減少了有機(jī)溶劑的使用量。
　　(4)發(fā)展了一個(gè)以水為單一介質(zhì)的無配體鈀催化芳基MIDA硼酸酯的Suzuki反應(yīng)體系。該體系以醋酸鈀為催化劑，二異丙基胺為堿，水為反應(yīng)介質(zhì)，空氣條件下可高效催化鹵代芳烴或雜環(huán)鹵代芳烴與芳基MIDA硼酸酯的Suzuki反應(yīng)