糖手性砌塊在藥物中間體及相關(guān)化合物合成中的應(yīng)用.pdf

1、本文論述了通過人工合成的糖環(huán)氧手性砌塊對(duì)1α-2，5-二羥維生素D3藥物中間體進(jìn)行合成工作，并針對(duì)酸性條件脫丙叉時(shí)TBS容易同時(shí)脫除這一現(xiàn)象進(jìn)行了一系列的嘗試，最終以線性步驟4步，總產(chǎn)率80.2％的收率得到了1α-2，5-二羥維生素D3藥物中間體，為其全合成提供了一條較為便捷、廉價(jià)、實(shí)用的合成路線。
　　然后我們又以糖手性砌塊分分別對(duì)(6R，8R)和(6R，8S)(-)-E-(1)-chlorotridec-(1)-ene-6，8

2、-diol進(jìn)行了全合成工作，并嘗試用兩種方法構(gòu)建乙烯基氯結(jié)構(gòu)。在不帶保護(hù)基合成天然產(chǎn)物的路線中，我們發(fā)展了一條多醇類化合物選擇性上Ts的方法。由于二氯化鉻的不穩(wěn)定性，我們對(duì)現(xiàn)場(chǎng)還原三氯化鉻生成二氯化鉻進(jìn)行了一系列研究，確認(rèn)鋅粉，碘化鈉的條件不適用于乙烯基氯的構(gòu)建，經(jīng)典的四氫鋁鋰還原三氯化鉻可以以較高的產(chǎn)率得到乙烯基氯結(jié)構(gòu)。
　　在成功合成了天然產(chǎn)物之后，我們將其與30年前的從海洋藍(lán)藻中分離得到的數(shù)據(jù)進(jìn)行對(duì)比，結(jié)果在碳譜上發(fā)現(xiàn)了明顯