La2O3改性Nio-CaO-Al2O3復合催化劑對ReSER制氫穩(wěn)定性研究.pdf

1、反應吸附強化甲烷水蒸汽重整(ReSER)制氫工藝是通過反應吸附脫除CO2，強化重整反應的節(jié)能減排制氫新技術，在能源、化工、煉油等領域都有重要的應用背景。本文主要研究提高復合催化劑的穩(wěn)定性，研究結果對制備ReSER制氫工業(yè)化催化劑具有重要的意義。
　　本文首先采用等體積浸漬法制備了La2O3改性的NiO-納米CaO/Al2O3復合催化劑，并采用BET、TEM、TPR、XRD等表征手段研究了La2O3改性的NiO-納米CaO/Al2O

2、3復合催化劑的比表面積、孔徑、表觀形貌和還原性能，同時采用TGA對復合催化劑的吸附容量和吸附容量穩(wěn)定性進行了測試與評價。結果顯示La2O3改性后復合催化劑的比表面積為29.18m2/g，略有下降，但復合催化劑的平均孔徑增加約15％，且活性組分鎳晶粒由未加La2O3改性的復合催化劑中32.4nm減小到加La2O3改性的復合催化劑中21nm，同時La2O3改性后復合催化劑的吸附容量和吸附穩(wěn)定性均有所提高，其中吸附容量提高了49％.
　

3、　在實驗室規(guī)模固定床反應器上評價了La2O3改性的NiO-納米CaO/Al2O3復合催化劑的活性和穩(wěn)定性。實驗結果顯示:La2O3改性使得復合催化劑的制氫碳空速從792h-1提高到1386 h-1;復合催化劑ReSER制氫從未加La2O3改性能進行7次制氫循環(huán)，明顯提高到能進行30次循環(huán)制氫;表明復合催化劑的活性和穩(wěn)定性顯著提高。表征結果分析認為，La2O3改性增加了氧化鎳與載體的相互作用，使得鎳晶粒分散度提高，鎳晶粒減小，阻止了尖晶石

4、的生成;同時La2O3的加入不僅提高了復合催化劑的孔徑，同時減少了納米碳酸鈣因接觸而發(fā)生的燒結，提高了復合催化劑的吸附容量和吸附穩(wěn)定性，從而提高復合催化劑制氫穩(wěn)定性。
　　本文在固定床反應器研究了高溫波動循環(huán)對La2O3改性的NiO-納米CaO/Al2O3復合催化劑微觀結構的影響。實驗中分別考察了600-800℃和600-700℃高溫波動循環(huán)對復合催化劑比表面積、孔徑以及吸附容量和吸附穩(wěn)定性的影響。結果表明:600-700℃高溫波

5、動循環(huán)中La2O3改性可提高催化劑比表面積和吸附容量的穩(wěn)定性，30次600-700℃高溫波動循環(huán)后La2O3改性的復合催化劑的吸附容量和吸附穩(wěn)定性均大于未加La2O3改性的復合催化劑;600-800℃高溫波動循環(huán)中由于La2O3的加入會促進鋁酸鈣的生成，比表面積下降，但鋁酸鈣作為載體提高了復合催化劑的結構強度。此外，7次循環(huán)后催化劑的孔徑基本穩(wěn)定在10nm左右。La2O3的加入減弱了高溫波動對催化劑結構的影響，提高了復合催化劑的穩(wěn)定性。