系列有機(jī)酸脫鉻機(jī)理的研究.pdf

1、根據(jù)不同有機(jī)酸脫鉻過程中脫鉻液pH值、相對鉻含量和膠原水解量的變化,研究了有機(jī)酸碳原子數(shù)、羥基數(shù)和羧基數(shù)對其脫鉻性能的影響。結(jié)果表明:碳原子數(shù)增加,二元羧酸根脫鉻能力降低；羥基數(shù)增加,四碳二元羧酸的脫鉻性能提高,含有兩個(gè)羥基的酒石酸根脫鉻能力大于丁二酸根；一羥羧酸中含有三個(gè)羧基的檸檬酸根脫鉻能力大于含有一個(gè)羧基的乳酸根。有機(jī)酸分子位阻對其脫鉻性能影響較大,升高溫度和與鹽酸復(fù)配均可顯著降低其影響程度；有機(jī)酸根的脫鉻能力及對膠原結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性

2、的影響均大于H+。不同有機(jī)酸脫鉻前期酸根和H+的脫鉻主次順序受有機(jī)酸濃度和反應(yīng)溫度的影響；膠原水解物對體系pH值具有一定的緩沖作用,其量越大,緩沖作用越強(qiáng)；皮膠原水解量主要與酸根進(jìn)攻鉻與膠原的結(jié)合點(diǎn)有關(guān),脫除多點(diǎn)結(jié)合的鉻配合物,膠原水解量大；脫除單點(diǎn)結(jié)合的鉻配合物,膠原水解量相對較小。
　　 通過系列有機(jī)酸與鉻液和明膠的混合液的pH值和最大吸收峰位的變化,探討了有機(jī)酸根取代明膠與鉻配位的影響因素。結(jié)果表明:草酸、丙二酸和乳酸均可

3、取代分子相對較大的鉻配合物中的配位羥基,使溶液pH值升高；丁二酸、蘋果酸、酒石酸和檸檬酸主要取代其它配位體,使溶液pH值下降。根據(jù)混合液長波特征吸收峰位的紫移速率大小可判斷有機(jī)酸根與鉻配位反應(yīng)的快慢。結(jié)合系列有機(jī)酸與鉻配位反應(yīng)液的pH值和最大吸收峰位的變化,通過反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、鉻配合物分子大小、有機(jī)酸與Cr2O3摩爾比和配體對有機(jī)酸與鉻配位反應(yīng)的影響,發(fā)現(xiàn)室溫下有機(jī)酸與鉻配位快慢依次為:酒石酸＞草酸＞檸檬酸＞丙二酸＞乳酸＞丁二酸,增

4、大有機(jī)酸與Cr2O3摩爾比和升高反應(yīng)溫度均可促進(jìn)有機(jī)酸根與鉻的配位反應(yīng)。
　　 pH值和電導(dǎo)率可從溶液中離子種類、數(shù)量、大小等靜態(tài)變化,以及離子遷移速率等動態(tài)變化的不同角度反映草酸根對鉻絡(luò)合物配體的取代、去配聚作用。通過反應(yīng)液pH值和電導(dǎo)率相結(jié)合及反應(yīng)過程中溶液特征吸收峰位的變化,研究了草酸與鉻絡(luò)合物的配位反應(yīng),結(jié)果表明:草酸易于取代鉻絡(luò)合物中的水及酸根配體,反應(yīng)液pH值下降、電導(dǎo)率下降早,而去配聚作用比較難,反應(yīng)液pH值升高、

5、電導(dǎo)率下降晚。A/B摩爾比、鉻配合物分子大小影響草酸與鉻的配位反應(yīng)程度,A/B摩爾比增大、鉻液pH值低有利于配位反應(yīng)的進(jìn)行；草酸根與Cr(Ⅲ)形成1:1的配合物。結(jié)合特征吸收峰位、峰值以及吸收半峰寬的變化,對酒石酸與鉻配位反應(yīng)的研究表明:酒石酸摩爾量、鉻配合物分子大小均影響酒石酸根與鉻配位反應(yīng),升高溫度可減少分子位阻對取代反應(yīng)的影響,適當(dāng)增大酒石酸的羧基解離度、鉻配合物的分子大小均有利于其與鉻配位,但前者的影響程度大于后者。