2-氯煙酸的綠色合成工藝研究.pdf

1、在查閱文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上，對(duì)農(nóng)藥的作用及未來的發(fā)展做了概述，并對(duì)吡啶類農(nóng)藥中間體的歷史發(fā)展及研究現(xiàn)狀進(jìn)行了重點(diǎn)概述，進(jìn)而對(duì)2-氯煙酸進(jìn)行了較為詳細(xì)的綜述，包括其物理化學(xué)性質(zhì)、應(yīng)用以及合成路線及方法等。
　　 在此基礎(chǔ)上對(duì)2-氯煙酸的合成路線進(jìn)行了選擇和優(yōu)化。路線1以3-氰基吡啶的N-氧化物為原料，用雙（三氯甲基）碳酸酯為氯化試劑進(jìn)行氯化反應(yīng)，最后在強(qiáng)堿性條件下水解得到2-氯煙酸。對(duì)合成關(guān)鍵中間體2-氯-3-氰基吡啶的影響因素進(jìn)行重點(diǎn)研

2、究，并對(duì)各影響因素進(jìn)行優(yōu)化實(shí)驗(yàn)，得到最佳反應(yīng)收率為86％。用雙（三氯甲基）碳酸酯代替三氯氧磷進(jìn)行氯代反應(yīng)，減少了環(huán)境污染。
　　 設(shè)計(jì)了一條新的路線，即路線2：以N-甲基苯胺為起始原料，經(jīng)五步反應(yīng)合成2-氯煙酸：先與甲酸進(jìn)行甲?；磻?yīng)得到N-甲基甲酰苯胺，接著與雙（三氯甲基）碳酸酯和乙烯基乙醚進(jìn)行反應(yīng)得到N-甲基苯基胺基丙烯醛，再與氰基乙酸甲酯進(jìn)行Knoevenagel反應(yīng)得到1-氰基-4-（N-甲基苯基胺基）-1-乙氧羰基-1

3、，3丁二烯，然后通入HCl氣體進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)到2-氯煙酸甲酯，最后水解得到2-氯煙酸。探討了各步反應(yīng)的影響因素對(duì)反應(yīng)的影響，對(duì)各步反應(yīng)進(jìn)行了優(yōu)化，反應(yīng)的總收率在58.3％以上，產(chǎn)品的純度大于99.5％。此路線第二步用雙（三氯甲基）碳酸酯代替三氯氧磷和草酰氯制備N-甲基苯基胺基丙烯醛，降低了毒性和對(duì)環(huán)境的污染，減少?gòu)U酸的產(chǎn)生，符合綠色化工的要求。用N-甲基苯胺為原料代替二甲胺進(jìn)行循環(huán)反應(yīng)，避免了由于二甲胺氣體難以回收所帶來的廢氣污染。