用于CO和C-,3-H-,8-低溫催化氧化的錳基氧化物催化劑研究.pdf

1、1、采用檸檬酸絡(luò)合.有機模板劑分解法制備了一系列不同原子配比(La+Mn/La+Mn+Ce)、不同溫度焙燒的La-Mn-Ce-O介孔混合氧化物催化劑,該制備方法以檸檬酸為絡(luò)合劑,十六烷基三甲基溴化銨(CTABr)為模板劑,具有在酸性介質(zhì)中制備含陽離子表面活性劑的可溶性均相金屬氧化物溶液和在堿性介質(zhì)中沉淀該均相混合物以及水熱處理的優(yōu)點.對制得的混合氧化物進行了BET比表面積與孔結(jié)構(gòu)、XRD、XPS以及H<,2>-TPR等多種測試表征.BE

2、T比表面積和孔結(jié)構(gòu)表征結(jié)果表明,該方法制備的催化劑具有均勻的孔結(jié)構(gòu),較大的比表面積,孔徑分布的峰值主要集中在36.8A～38.7A之間.結(jié)合XPS和H<,2>-TPR分析結(jié)果認為,影響催化劑活性的因素除比表面積和孔徑外,更主要的是表面吸附的活性氧物種的數(shù)量、樣品中CeO<,2>的氧傳遞能力、表面La、Ce、Mn原子配比以及Mn-O鍵的可還原性等.當樣品表面La、Mn和Ce的原子百分數(shù)越大,各組分間的催化協(xié)同效應(yīng)越好.原子比La+Mn/L

3、a+Mn+Ce為0.5,于500℃焙燒的樣品表現(xiàn)出接近貴金屬催化劑的氧化活性,在該催化劑上,CO和C<,3>H<,8>的完全氧化溫度分別僅為160℃和320℃.對原子比為0.5的樣品進行了抗燒結(jié)和抗硫中毒考察,結(jié)果表明,該樣品具有較好的抗燒結(jié)和抗硫中毒能力. 2、用浸漬法制備了Al<,2>O<,3>,SiO<,2>和MgO等不同性質(zhì)載體負載的錳氧化物催化劑,用XRD、TPR、XPS及Mn-K邊EXAFS等方法對樣品進行了詳細的結(jié)

4、構(gòu)表征,并對樣品的CO氧化性能進行了評價.XRD結(jié)果表明,Mn物種在.Al<,2>O<,3>和SiO<,2>表面達到單層分散,在MgO上檢測到Mg<,6>MnO<,8>物種；XAFS結(jié)果表明,樣品中Mn主要以Mn<,2>O<,3>形式存在,結(jié)合XPS和TPR結(jié)果,Mn氧化物與載體相互作用強弱的順序為:MnOx/MgO>MnOx/Al<,2>O<,3>MnOx/SiO<,2>,顯示了明顯的載體效應(yīng).本文還制備了La或Ce改性的γ-Al<,